1993 Fiscal Year Annual Research Report
光学活性シラシクロペンタン類の合成と不斉合成への応用に関する研究
Project/Area Number |
05650886
|
Research Institution | Tokyo University of Science |
Principal Investigator |
長尾 幸徳 東京理科大学, 理工学部, 助教授 (30089370)
|
Keywords | シラシクロペンタン / シラシクロペンテン / 光学活性 / 水素還元 / ジフェニルブタジエン / シリルエノールエーテル |
Research Abstract |
2,5-ジフェニルシラシクロペント-3-エンのジアルコキシ誘導体をTHF溶媒中マグネシウム存在下(E,E)-ジフェニル-1,3-ブタジエンとジアルコキシジクロロシランとのワンポット反応で合成した。 これらの得られたシラシクロペンテン類は光学活性なトランス体を多く含んでいることがわかった。 さらにこれらのシラシクロペンテン類のパラジウム触媒による水素還元により相当する2,5-ジフェニルシラシクロペンタンのジアルコキシ誘導体を合成した。 つぎに合成した2,5-ジフェニルシラシクロペント-3-エンのジ アルコキシ誘導体をLDAでリチオ化後臭化アルキルと反応させ、フラクションコレクターを用いシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離することにより、相当するシラシクロペンテンの2-アルキル置換体とシラシクロペンテンのトランス体をそれぞれ得ることができた。 また(E,E)-ジフェニル-1,3-ブタジエンとアルキルトリクロロシラン類のマグネシウム存在下での反応では相当する1-アルキル-1-クロロ-2,5-ジフェニルシラシクロペンテン類のシス体だけが生成することを見いだした。 このシラシクロペンテン類も水素還元により相当するシラシクロペンタン類を生成した。 合成した1-アルキル-1-クロロ-2,5-ジフェニルシラシクロペンテン類の中で1-メチル-1-クロロ-2,5-ジフェニルシラシクロペンテンはエチルアミン存在下シクロヘキサノンとの反応により相当するシリルエノールエーテルを生成し、シリルエノールエーテルを利用した有機合成反応への応用が可能なことがわかった。
|
Research Products
(1 results)
-
[Publications] Yukinori Nagao: "Synthesis of 1,1-Dialkoxy Deriv atives of 2,5-Diphenylsilacyclopent-3-ene and 2,5-Diphenylsilacyclopentane" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 66. 2294-2297 (1993)