1993 Fiscal Year Annual Research Report
alpha,beta-不飽和アルデヒドヒドラゾンのアルキル化による第4級炭素の立体選択的合成
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05650887
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Research Institution | Doshisha University |
Principal Investigator |
山下 正和 同志社大学, 工学部, 教授 (20113102)
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Keywords | 不斉アルキル化反応 / alpha-ビニルアルデヒド / 転位反応 / alpha,beta-不飽和アルデヒドヒドラゾン / 不斉第4級炭素原子 |
Research Abstract |
本申請者はこれまでに、alpha,beta-不飽和アルデヒド=ジメチルヒドラゾンのalpha位が選択的にアルキル化され、さらに炭素-炭素二重結合がalpha,beta-位からbeta,gamma-位に転位するという反応を見いだしている。この反応ではアルキル化されたヒドラゾンが酸触媒によって容易にアルデヒドに戻り、しかも二重結合の再転位が起こらないためにビニル基とホルミル基を持つ第4級炭素原子の構築に価値ある反応となっている。この反応を不斉第4級炭素原子の構築に適用するためにジメチルヒドラゾン以外の不斉源を持つアルキルヒドラゾンを合成し、その反応性について検討した。その結果種々のアルキルフェニルヒドラゾンでは化学収率や操作の点においてジメチルヒドラゾンよりも用いやすい優れたヒドラゾンであることがわかった。この結果より、不斉源をもつアルキル基を導入することにより、不斉合成が行えることがわかった。現在不斉炭素を持つアルキル基の導入について検討している。 これとは別に不斉ヒドラジンであるSAMPおよびRAMP((S)および(R)-1-amino-2-methoxymethylpyrrolidine)ヒドラジンを用いてヒドラゾンとし、同様のalpha位のアルキル化を行った。その結果、立体選択的にalpha位がアルキル化され、不斉第4級炭素原子を構築することができた。この段階でジアステレオマーである生成物の高速液体クロマトグラフィー分析によれば、最終的なアルデヒドのenantio excessは85%以上にも達することがわかった。現在これらの化合物の立体構造を決定するため、立体配置既知化合物への誘導を行っている。 なお、この結果については1994年度日本化学会春季年会にて発表する。
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