2005 Fiscal Year Annual Research Report
多核NMRおよび多次元NMR法の開発と天然有機化合物の構造解析への応用
Project/Area Number |
05F05865
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Research Institution | The Institute of Physical and Chemical Research |
Principal Investigator |
越野 広雪 独立行政法人理化学研究所, 物質構造解析チーム, チームリーダー
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
MALON Michal 独立行政法人理化学研究所, 物質構造解析チーム, 外国人特別研究員
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Keywords | 多核NMR / 三重共鳴 / 遠隔結合 / 構造解析 / 天然有機化合物 |
Research Abstract |
抗酸化物質などの高度に酸化された天然有機化合物のNMRによる構造解析において,^1H-^<13>Cの遠隔結合による明確な相関を得る事は極めて重要である。直接有用な情報が得られにくいフェノール性水酸基やカルボキシル基などの交換性プロトンが存在する官能基に対して,適当な多核(^<15>N,^<29>Si,^<31>Pなど)を含む置換基を導入し,構造解析に有用なNMR情報を得ることを目的とした。はじめに^1H{^<13>C,^<31>P}の三重共鳴のNMR測定法について検討し,2種類の2次元NMR測定法を開発した。一つは^1H-^<31>Pの^nJによる磁化移動と続けて^<31>P-^<13>Cの^nJによる磁化移動を利用するもので,^1H観測で^<13>Cを展開した位相検波2次元NMR法で磁場勾配パルス法を組み込んだ。この^1H-(^<31>P)-^<13>C相関NMRに対して^<13>Cと^<31>P核を入れ替えた^1H-(^<13>C)-^<31>P相関2次元NMR測定法も開発した。NMR測定実験にはdimethyl 2-oxopropylphosphonateおよびdi-o-tolylphosphonoacetic acid ethyl esterなどをモデル化合物として利用し,^1H-(^<31>P)-^<13>C相関法では2結合によるスピン結合定数^2J_<H,P>および^2J_<P,C>による相関,あるいは3結合によるスピン結合定数^3J_<H,P>および^2J_<P,C>による相関が得られ,^1H-(^<13>C)-^<31>P相関法では^3J_<H,C>および^2J_<C,P>の相関など,測定条件の設定によって必要な相関が得られることを確認した。^1H-^<29>Si-^<13>Cの三重共鳴のNMR法に関してはスピン結合定数など基本的なNMRパラメータの条件検討とt1ノイズを抑制する方法について検討を行った。
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