1995 Fiscal Year Annual Research Report
3価リン化合物の求核反応に対する機構の再検討(一電子移動機構の可能性)
Project/Area Number |
06640707
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Research Institution | Tezukayama College |
Principal Investigator |
安井 伸郎 帝塚山短期大学, 家庭生活学科, 教授 (50149720)
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Keywords | 3価リン化合物 / カチオンラジカル / 一電子移動 |
Research Abstract |
本研究において申請者は、3価リン化合物Z_3Pの求電子剤への求核反応が前者から後者への一電子移動を第一段階として含む多段階機構で進行する可能性について検討している。この機構の妥当性を検証するためには、i)3価リン化合物の一電子供与能、ii)想定される中間体であるカチオンラジカルZ_3P^<+・>の反応性、の2点について検討する必要がある。 ii)に関しては、前年度より継続課題として、良好な一電子受容体であるメチルビオロゲンとの反応で発生する3価リン化合物のカチオンラジカルZ_3P^<+・>がさまざまな求核剤との間で起こすイオン反応を速度論的に解析した。その結果、この素反応が電子的な因子と立体的な因子の両方に支配されていることを明らかにした。 さらに本年度では、i)に関する検討も行った。すなわち、フェニル基、アルキル基、アルコキシル基など異なる置換基を持ちその立体的、電子的な構造が大きく異なる種々の3価リン化合物を光照射下、ルテニウム錯体と反応させた。そして、この光反応において、いずれの3価リン化合物もルテニウム錯体に対して一電子供与剤としてもまた求核剤としても作用し、それぞれ酸化還元反応、配位子交換反応を起こすことを見出した。さらに、この反応の速度論および生成物分析より、酸化還元反応は両反応物の酸化還元電位だけに支配される反応であり、一方、配位子交換反応は3価リン化合物の求核能に支配され、酸化還元電位には全く無関係の反応であることが分かった。すなわち、二つの反応は互いに独立した反応として競争的に起こることを定量的に示すことができた。このことは、どのようなタイプの3価リン化合物も一電子供与能を潜在的に有しており、還元電位が十分に高く立体的にイオン反応を起こしにくい基質に対しては容易に一電子を供与し得るものであることを示唆している。
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Research Products
(1 results)