1995 Fiscal Year Annual Research Report
有機溶媒系でのリパーゼ加水分解反応を活用した光学活性天然物の不斉合成
Project/Area Number |
06660139
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Research Institution | Okayama University of Science |
Principal Investigator |
直島 好伸 岡山理科大学, 理学部, 教授 (20113194)
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Keywords | 生体触媒 / リパーゼ / 生物変換 / エナンチオ選択性 / フェロモン / 加水分解 / 不斉合成 / 酵素反応 |
Research Abstract |
1.Penicillium urticae S11R59から単離された抗カビ活性化合物、(R)-Patulolide A (1)、の合成:リパーゼPS(Pseudomonas cepacia,Amano)のエナンチオ選択的加水分解反応を利用して(R)-1を高立体選択的に合成することを検討した。まず、3-オキソグルタル酸ジエチルと2-(5-ブロモペンチル)-1,3--ジチアンを反応させ、3-オキソグルタル酸エステルのモノアルキル体を得た。ついで、このアルキル体を加水分解、脱炭酸した後、ケタール化、ホルミル化、Wittig反応など6段階の有機合成反応を経て、4位に1,3-ジチアン環を有するethyl(2E)-11-acetoxy-2-dodecenoateのラセミ体を調製した。さらに、このラセミのアセテートをアセトンとリン酸緩衝液の混合溶媒に溶かし、リパーゼPSによる加水分解を行った。変換率40%で反応を停止したところ、95%eeの対応する(R)-アルコールが得られたので、その光学純度をさらに高めるため、(R)-アルコールをアセテートに変換し、再度リパーゼPSで加水分解した。その結果、変換率65%でほぼ100%eeの(R)-アルコールが生成した。最後に、このキラルアルコールを常法にしたがって処理することにより、光学純度ほぼ100%eeの(R)-1を合成した。 2.脂肪族第2級アルコールに対する数種のリパーゼのエナンチオ選択性:Pseudomonas系のリパーゼPS、AK、LIPを使用して、(E)-4-decen-3-yl acetate(2)や(E)-4-decen-1-yn-3-yl acetate(3)の加水分解のエナンチオ選択性を調べた。その結果、リパーゼLIPとPS、AK両者の選択性は大きく異なり、2に対するPSとAKの選択性は高いが、LIPでは低下することがわかった。また、3に対する選択性は2とは逆の傾向が認められた。
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Research Products
(4 results)
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[Publications] Makoto Kamezawa: "Proparation of Both the Enantiomers of 3-Octanol, the Pheromone of Various Species of Ants, by Enatioselective Hydrolysis" Biosci. Biotech. Biochem.58. 598-599 (1994)
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[Publications] Makoto Kamezawa: "Biocatalytic Synthesis of (S)-2-Tridecanyl Acetate and (S)-2-Pentadecanyl Acetate" J. Chem. Ecol.20. 1057-1061 (1994)
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[Publications] Makoto Kamezawa: "Enzymatic Hydrolysis of Alken-and Alkyn-3-ol Acetates in an an Acetone-Water Solvent System" Biosci. Biotech. Biochem.59. 549-551 (1995)
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[Publications] Makoto Kamezawa: "Chemoenzymatic Synthesis of (R)-(+)-Patulolide A, a Macrolide Antibiotic Isolated from Penicillium urticae" Liebigs Ann. Chem.(in press). (1996)