Research Abstract |
1)Bis[o-(arylcarbonyl)phenyl]acetylenesのに対して,365nmの光を照射すると,exocy clic [2+2+2]cycloadditionが効率的に進行し,様々な置換基を3,3'位にもつ一連の電子供与性1,1'-bi(isobenzofuran)sが生成することを見いだした.この反応はTHF溶液中で効率的に進行し,系中で生成物を単結晶として得ることができた.サイクリックボルタンメトリーの結果,これらの化合物はca.-0.20V vs Fc/F^+という非常に低い電位に酸化波を示し,高い電子供与性をもつことがわかった.さらに吸収スペクトルでは,これらの化合物は,550nm-750nmの長波長領域に吸収ピークを示し,小さいband gapをもつことが明らかになった.これらのうち,ビチエニル置換体は,特に高い電子供与性と小さなband gapをもち,これを反映して,723nmの近赤外領域に発光を示すことが明らかとなった. 2)一方,bis[o-(arylcarbonyl)phenyl]acetylenesを,THF中で,リチウムナフタレニドを用いて還元反応を行うと,分子内還元的二重環化反応が進行し,一連のメチル架橋スチルベン誘導体およびジベンゾペンタレン誘導体が生成することを見いだした.得られたジベンゾペンタレン誘導体はいずれも,サイクリックボルタモグラムにおいて,可逆な酸化還元波を示した.また,これらの化合物は高い熱安定を示し,これらの化合物の両極性の電荷輸送性材料としての応用の可能性を示すことができた.
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