1995 Fiscal Year Annual Research Report

重合度分布のないポリマー標準物質の合成・単離とその構造・物性研究への応用

Research Project

Project/Area Number	07555293
Research Category	Grant-in-Aid for Developmental Scientific Research (B)
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	畑田耕一大阪大学, 基礎工学部, 教授 (60029402)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	斎藤宗雄日本分光株式会社, 第2技術部, 部長(研究者) 西浦崇文大阪大学, 基礎工学部, 助手 (70243194) 右手浩一大阪大学, 基礎工学部, 助手 (30176713) 北山辰樹大阪大学, 基礎工学部, 助教授 (60135671)
Keywords	超臨界流体クロマトグラフィー / 均一ポリマー / 単分散ポリマー / 分子量分布 / ポリメタクリル酸メチル / ポリアセタール / ポリイソシアナ-ト / ポリ乳酸
Research Abstract	1 交付申請書に記載した方法に従って、平均重合度が20〜80で化学構造の規制されたイソタクチックおよびシンジオタクチックなポリメタクリル酸メチル、オリゴオキシメチレンジアセテート、ポリヘキシルイソシアナ-ト、ならびに、ポリD-乳酸・ポリL-乳酸をそれぞれ得ることができた。ポリイソシアナ-ト類はNH-末端から解重合を起こして分解するため、クロマトグラフィーによる重合度分別が困難であるが、NH-末端をアセチル基でend-capすることによって、解重合に対して安定なポリイソシアナ-トの得られることを見出した。(i-PrO)_3Alを開始剤に用いたラクチドの開環重合では、環状二量体の開環重合であるにもかかわらず、乳酸単位を奇数個含むポリマー鎖が副生することが明らかになった。これに対して、(salen)AIOCH_3を開始剤に用いると重合反応中でのエステル交換反応が抑制され、奇数重合度の同族体をほとんど含まないポリ乳酸の得られることがわかった。このポリ乳酸を重合度分別することによって、均一ポリマーを効率よく単離できる。 2 上記の方法で得られたポリマー試料を、超臨界流体クロマトグラフィー(SFC)で効率よく分離するための条件を調べた。固定相にはシリカゲル、移動相には二酸化炭素にエタノールなどの極性溶媒を添加したものを用い、その組成と流体の温度を試料に応じて調節することによって、重合度分離の条件を見出すことができた。 3 SFCの試料回収部(背圧制御装置)に高圧六方バルブユニット2基を直列に接続して、これらを紫外吸収検出器の信号と連動させてパソコンから制御するシステムを製作した。このシステムを用いて、平均重合度67.6MwMn=1.07のポリメタクリル酸メチルの自動分取の実験を行い、目的どおり42〜84量体をそれぞれ単離することに成功した。しかし、信号の検出と制御、ならびに、試料注入装置については、改良の余地が残されている

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Koichi Hatada: "Preparation of Uniform Stereoblock poly(methyl methacrylate)" Polymer Journal. 28. 185-188 (1996)
[Publications] Koichi Ute: "Controlled Synthesis of Isotactic and Symmetrical Poly(methylmethacrylate)Directed toward Uniform Polymers with High Crystallinity" Polymer Journal. 27. 951-958 (1995)
[Publications] Koichi Ute: "Glass Transition Temperature and Melting Temperature of Uniform Isotactic and syndiotactic Poly(methyl methacrylate)s from 13mer to 50mer" Polymer. 36. 1415-1419 (1995)
[Publications] Koichi Hatada: "polymers of α-and β-Substituted Acrylates with controlled Structures" Macromolecular Symposia. 89. 465-478 (1995)
[Publications] Koichi Ute: "Stabilization of Oligo(butyl isocyanate)by Acetyl End-Capping" Polymer Journal. 27. 445-448 (1995)
[Publications] 右手浩一: "分子量の最も大きい単分散高分子は?" 高分子. 45. 104-105 (1996)

1995 Fiscal Year Annual Research Report

重合度分布のないポリマー標準物質の合成・単離とその構造・物性研究への応用

Principal Investigator

畑田 耕一 大阪大学, 基礎工学部, 教授 (60029402)

Research Products

[Publications] Koichi Hatada: "Preparation of Uniform Stereoblock poly(methyl methacrylate)" Polymer Journal. 28. 185-188 (1996)

[Publications] Koichi Ute: "Controlled Synthesis of Isotactic and Symmetrical Poly(methylmethacrylate)Directed toward Uniform Polymers with High Crystallinity" Polymer Journal. 27. 951-958 (1995)

[Publications] Koichi Ute: "Glass Transition Temperature and Melting Temperature of Uniform Isotactic and syndiotactic Poly(methyl methacrylate)s from 13mer to 50mer" Polymer. 36. 1415-1419 (1995)

[Publications] Koichi Hatada: "polymers of α-and β-Substituted Acrylates with controlled Structures" Macromolecular Symposia. 89. 465-478 (1995)

[Publications] Koichi Ute: "Stabilization of Oligo(butyl isocyanate)by Acetyl End-Capping" Polymer Journal. 27. 445-448 (1995)

[Publications] 右手浩一: "分子量の最も大きい単分散高分子は?" 高分子. 45. 104-105 (1996)

畑田耕一大阪大学, 基礎工学部, 教授 (60029402)