1996 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
07672295
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Research Institution | Science University of Tokyo |
Principal Investigator |
星野 修 東京理科大学, 薬学部, 教授 (40084420)
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Keywords | 含ケイ素チオフェン / ビニルシリルメチルチオフェン / (置換メチル)シリルメチルチオフェン / 分子軌道計算 / PM3法 / 分子内閉環反応 / グリニアール反応 / 生物活性評価 |
Research Abstract |
(1)ビニルシリル-及び(置換メチル)シリル-メチルチオフェン類の合成 平成7年度、トリクロロビニルシランとマグネシウムのテトラヒドロフラン懸濁液中に、塩化チエニルメチル類を滴下してビニルシリルメチル誘導体を得る合成法を見出した。平成8年度、この合成法を展開し、各種ビニルシリル誘導体を合成した。また、塩化チエニルメチル類とクロロ(クロロメチル)ジメチルシランの混合溶液をマグネシウムの懸濁液中に滴下する操作でクロロメチルシリル類を得た。さらに、これらのグリニアール試薬から各種(置換メチル)シリル誘導体も合成した。得られた誘導体の中に、質量分析が特徴あるフラグメントイオンを示す化合物が存在した。この研究によって、各種含ケイ素リオフェン類の新規合成法が確立された。含ケイ素チオフェン類はジクロロシリル化合物を除いて室温で安定できる。また、これらはすべて新規化合物である。 (2)分子内閉環反応の試み 得られた各種ビニルシリルメチルチオフェン類について、ベンゼン誘導体の場合と同様な反応条件下、分子内閉環反応を種々検討したが、予想に反して閉環体は全く得られなかつた。このベンゼン誘導体との反応性の相違を考察するために、ベンゼン及びチオフェン誘導体の分子軌道計算をPM3法で行った。その結果、仮定した遷移状態でチオフェンの2位炭素のπ軌道(HOMO)とビニル基末端炭素のπ軌道(LUMO)の重なりが反結合性軌道となる計算結果が得られ、このことが、閉環反応が進行しない要因と推論した。また、ビニル基を他の官能基(アシルオキシ基など)に代えた誘導体の分子内閉環反応も行った。しかし、それらからも閉環体は捕捉できなかったが、アセトキシエチル体から閉環後、開裂したと推定される生成物が得られた。当初企画した方法による含ケイ素複素環化合物の合成は成功しなかったが、これらの研究結果は、未開拓な含ケイ素複素環化合物の研究の端緒を開くものであると考えている。 (3)生物活性評価 上記で得られた化合物の生物活性評価は、現在進行中である。
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Research Products
(8 results)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Reaction of 2-Silatetralins with Alkyl Halides and Ketones under Basic Conditions" Heterocycles. 40(2). 975-982 (1995)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Synthesis of 6-Acyl-2,2-dimethyl-2-silatetralins" Heterocycles. 43(2). 381-388 (1996)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Synthesis of Thiophene Derivatives bearing a Silicon Atom" Heterocylces. 44(1). 509-518 (1997)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Synthesis of 2-Siladecalin Derivatives" (発表予定).
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[Publications] Osamu Hoshino: "Synthesis and Reaction of 2-Silaoctalin Derivatives" (発表予定).
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[Publications] Osamu Hoshino: "A Comment on the Intramolecular Diels-Alder Reaction of Vinylsilymethylthiophenes" (発表予定).
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[Publications] Osamu Hoshino: "Studies in Natural Products Chemistry,Vol.16 Stereoselective Synthesis (Part J)" Elsevier Amsterdam, 757(503-546) (1995)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Isoquinolines Part 3" John Wiley ε Sons,Inc.,New York, 552(225-543) (1995)