1995 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
07672295
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Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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Research Institution | Tokyo University of Science |
Principal Investigator |
星野 修 東京理科大学, 薬学部, 教授 (40084420)
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Keywords | グリニアール反応 / 分子内閉環反応 / 生物活性評価 / 2-ジクロロビニルシリルチオフェン誘導体 / 2-ジクロロビニルシリルフラン誘導体 / 3-ジクロロビニルシリルメチルチオフェン / 2-ヂメチルシリルチオフェン誘導体 / 2-クロロメチルジメチルシリルチオフェン誘導体 |
Research Abstract |
1)ジクロロビニルシリル或はクロロメチルジメチルシリル複素環誘導体の合成 2-クロロメチルフラン或はチオフェンのグリニアール試薬の調製は、反応条件によっては、二量体を生成するが、対応する2-クロロメチル体をトリクロロビニルシランとマグネシウム混合物のテトラヒドロフラン懸濁液中に滴下することによって、目的とするジクロロビニルシリル複素環誘導体が得られた。また、3-クロロメチルチオフェンも同様な反応条件下、対応する3-ジクロロビニルシリル体を生成した。さらに、2-クロロメチルチオフェン、クロロメチルクロロジメチルシラン及びマグネシウムとの反応も対応するクロロメチルジメチルシリル体を与えた。この方法によつて、各種シリル誘導体を合成することができた。また、2-リチオ-フラン或はチオフェンから対応するシリル誘導体も合成することができた。 2)分子内閉環反応の試み ビニルジクロロシラン誘導体が得らたので、塩化アルミニウム或は他のルイス酸を触媒とするビニルジクロロシラン誘導体の分子内閉環反応を種々の反応条件下で検討したが、現在のところ、目的を達成しなかつた。これはベンゼン環の場合とは異なり、チオフェンのような複素環化合物に対してビニルシリル基が十分な求電子剤には成り得ないことを示唆している。そこで、ビニル基を他の官能基(例えば、ヒドロキシ-、ハロゲン化-、シアノ-、或はカルボキシ-アルキル基など)に代えた基質を用いて分子内閉環反応の検討を行うため、2-カルボキシ或はアルコキシカルボニルジアルキルシリルメチルチオフェン誘導体を合成した。現在、それらの分子内閉環反応(酸触媒、光反応などの反応条件)を検討している。また、チオフェンとフランやピロールとの反応性の相違を調べると共に対応する含ケイ素複素環化合物(5-6員環及び5-5員環)を合成するため、それらシリル誘導体の合成も進めている。 3)生物活性評価 上記で得られた化合物の生物活性評価は、他の研究機関おいて現在進行中である。
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Research Products
(7 results)
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[Publications] Hiroshi Hara: "A Synthesis of 5-Silacyclotriveratrylenes" Heterocycles. 33(1). 43-46 (1992)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Synthesis of 2-Silatetralin Derivatives bearing Ogygen Functional Groups" Heterocycles. 38(4). 883-896 (1994)
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[Publications] Akihisa Hirokawa: "Radical Reaction of 1-(2-Bromoarylmethyl)-2-silatetralins: Formation of Polycyclic Organosilicon Compounds" Heterocycles. 38(5). 1103-1118 (1994)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Reaction of 2-Silatetralins with Alkyl Halides and Ketones under Basic Conditions" Heterocycles. 40(2). 975-982 (1995)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Synthesis of 6-Acyl-2,2-dimethyl-2-silatetralins" Heterocycles. 43(2). 381-388 (1996)
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[Publications] Osamu Hoshino: "Synthesis of 2-Siladecahydronaphthalene Derivatives" 発表予定.
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[Publications] Osamu Hoshino: "Studies in Natural Products Chemistry, Vol. 16, Stereoselective Synthesis (Part J)" ELSEVIER-Amsterdam, 757(503-546) (1995)