Research Abstract |
1.研究目的 炭素-炭素結合形成に関連するπ-アリル金属錯体の研究は主にパラジウム錯体について盛んに行われているが,一方でπ-アリルロジウム錯体やイリジウム錯体については,その選択的発生から炭素-炭素結合形成反応へと応用する例は少なく,新たな反応形式の開発に結びつく可能性を秘めている.そこで,私はπ-アリルロジウムまたはイリジウム中間体を鍵とする高選択的な触媒的炭素-炭素結合形成反応の開発を主眼に研究を行っている. 2.研究成果 (1)研究計画とその意義 私は最近,イリジウム触媒を用いた共役ジエン類の2-ホルミルフェニルボロン酸との[3+2]付加環化反応を報告した.この反応はオルト位にホルミル基を持つフェニルボロン酸を用いた場合,イリジウム触媒とトリエチルアミン存在下,α,β,γ,δ-不飽和ケトンに対して1,2付加形式で付加環化し,高収率かつ高ジアステレオ選択的に多置換インダノールが得られるものである.本年度は本反応の不斉化に取り組むことを計画した.これが成功すれば,多くの天然物の基本骨格である光学活性インダノールを一段階で合成が可能になり,意義深い研究になる. (2)研究内容 不斉反応でよく用いられる光学活性リン配位子は本反応に有効ではなく,また既存の光学活性ジエン配位子である(R,R)-Ph-bod*,(R,R)-Bn-bod*を用いたが,満足のいく結果は得られなかった.一方,新たに設計・合成したテトラフルオロベンゾバレレン骨格を持つ光学活性ジエン配位子(tfb配位子)を用いたところ,種々の1,3-ジエン類に対して高エナンチオ選択的に付加環化反応が進行した.さらにtfb配位子の有効性を確かめるためにいくつかのNMR実験を行い,実際tfb配位子は既存の光学活性ジエン配位子よりもイリジウムに対する配位能が高いことを明らかにした.
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