2009 Fiscal Year Annual Research Report
人工らせん高分子の創製及び制御と高分子キラル材料への応用
Project/Area Number |
08J02369
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Research Institution | Nagoya University |
Principal Investigator |
小林 晋三 Nagoya University, 大学院・工学研究科, 特別研究員(DC1)
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Keywords | らせん / 高分子 / m-ターフェニル誘導体 / カルボン酸 / アミジン / 円二色性 / 不斉誘起 / 不斉増幅 |
Research Abstract |
これまでに我々は、両末端にエチニル基、中央部位に光学活性なアミジンあるいはカルボキシル基を有するm-ターフェニル誘導体とp-ジヨードベンゼン誘導体との共重合によって得られた二種類の相補的な共役高分子(poly-(R)-A,poly-C)が、アミジニウム-カルボキシレート塩橋を介して、一方向巻きに片寄った二重らせん構造を形成することを明らかにしている。 本研究では、キラルアミンやキラルアンモニウム塩を用いた、アキラルな共役高分子poly-Cへの不斉誘起についての検討を行った。(R)-1-フェニルエチルアミン((R)-1)もしくはそのトリフルオロ酢酸塩((R)-1・TFA)存在下、クロロホルム/THF混合溶媒中でpoly-Cの円二色性(CD)スペクトルを測定したところ、ポリマー主鎖の吸収領域(300-370nm)に誘起CDが観測された。これらは、(R)-1もしくは(R)-1・TFAとの非共有結合的な相互作用によりポリマー主鎖にキラルなコンホメーションが誘起されていることを示唆している。さらに、様々な光学純度の1を用いて、その鏡像異性体過剰率に対する非線形効果を調べたところ、正の非線形効果を示すことが明らかになった。 また、新規な相補的二重らせん高分子の構築にも取り組んでおり、中央部位にアミジンもしくはカルボキシル基を有するアキラルなm-ターフェニル誘導体と、光学活性な置換基を有するp-ジヨードベンゼン誘導体との共重合によって、リンカー部位にキラリティーを有する2種類の相補的な共役高分子を新たに合成した。THF中で得られたポリマーのCDスペクトルを測定したところ、いずれのポリマーも単独では誘起CDを示さなかったが、等モル量混合した際には主鎖の吸収領域に誘起CDを示し、一方向巻きに片寄った二重らせん構造を形成していることが示唆された。
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Research Products
(1 results)