2009 Fiscal Year Annual Research Report
窒素配位子―遷移金属による種々のカップリング反応触媒の開発
Project/Area Number |
08J04417
|
Research Institution | Kobe University |
Principal Investigator |
羽根田 聡 Kobe University, 理学研究科, 特別研究員(DC1)
|
Keywords | カップリング反応 / 窒素配位子 / ニッケル / 鈴木-宮浦反応 |
Research Abstract |
カップリング反応は炭素-炭素結合および炭素-ヘテロ原子結合形成反応に用いられる重要な合成手法として、近年、精力的に研究されている。特に、医農薬品や機能性材料に用いられる有機化合物の骨格形成反応として社会的要請も強い分野である。しかし、カップリング反応に用いられる遷移金属の多くはパラジウムなどの貴金属であり環境面やコスト面において普遍金属への移行が望まれている。また、空気に不安定であるホスフィン配位子を用いることが多いため、より取り扱い容易な配位子の開発が求められている。 当研究室ではイミダゾールおよびイミダゾリン骨格を有する窒素配位子の開発を行っており、パラジウム触媒を用いた溝呂木-Heck反応や鈴木-宮浦反応を報告している。今回、「脱パラジウム触媒」を推進するため、ニッケル触媒鈴木-宮浦反応に有効な触媒系の開発に取り組んだ。配位子として私たちが開発したN-単座配位子であるイミダゾリンを用いたところ、反応はほとんど進行せずに原料回収となった。そこで、新規配位子の設計・合成を行った。従来のイミダゾリン配位子の2位にo-ヒドロキシフェニル基を有するN,O-二座配位子2-(4,5-dihydro-1 H-imidazol-2-yl)phenol,1に着目して研究を進めた。1,4-ジオキサン溶媒中、3mol%の酢酸ニッケル4水和物および配位子1、二等量のリン酸カリウム存在下、2-ブロモナフタレンとフェニルボロン酸のカップリング反応を行ったところ、49%の収率で生成物が得られた。現在、配位子1を用いた際の溶液中での触媒活性種の確認を行い、反応機構面からの収率改善を目指している。
|
Research Products
(4 results)