2008 Fiscal Year Annual Research Report
触媒的不斉ビスメタル化による光学活性多価合成素子の創製
Project/Area Number |
08J07271
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Research Institution | Kyoto University |
Principal Investigator |
谷口 弘樹 Kyoto University, 工学研究科, 特別研究員(DC2)
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Keywords | 速度論的光学分割 / 有機ホウ素化合物 / 有機ケイ素化合物 / シリルボラン / パラジウム触媒 / 不斉合成 / メチレンシクロプロパン |
Research Abstract |
触媒的不斉ビスメタル化による光学活性多価合成素子の創製研究の一環として、パラジウム触媒を用いたラセミ体1-アルキル-2-メチレンシクロプロパンの速度論的光学分割に取り組んだ。この反応ではシクロプロパン環の開裂位置により2-ボリル-3シリルメチル-1-アルケンおよび2-ボリル-4-シリル-1-アルケンの2種類のビニルボラン誘導体を生成物として与えることが予想されるが、光学活性配位子を有するパラジウム触媒を用いることで、メチレンシクロプロパンの不斉炭素中心の立体化学に基づいた反応速度差、および炭素-炭素結合切断の位置選択性を生じさせ、これを利用したエナンチオ選択的分子変換の実現を期待した。電子的・立体的に異なる様々な光学活性リン配位子を用い、反応速度や基質と反応剤の当量関係などの条件最適化を行ったところ、S体のジオールとS体のアミンから調製したホスホルアミダイトを用いると最高92%の鏡像異性体過剰率で2-ボリル-3-シリルメチル-1-アルケンを主生成物として得ることに成功した。詳細に反応を検討したところ、2段階の選択性発現段階における、それぞれの選択性の相乗効果により、高い鏡像異性体過剰率が達成できたことが明らかとなった。本反応は過去に報告例のほとんどない速度論的光学分割であり、学術的に興味深いと考えられる。また、本反応は様々な官能基を有する1-アルキル-2-メチレンシクロプロパンに適用可能であり、新たなキラル合成素子のエナンチオ選択的合成が達成できた。
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Research Products
(2 results)