1998 Fiscal Year Annual Research Report
| Project/Area Number |
09304065
|
|---|
| Research Institution | Kyoto University |
|---|
Principal Investigator |
斉藤 軍治 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (40132724)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
近藤 哲生 京都大学, 大学院・理学研究科, 助手 (20283583)
阪 敏朗 京都大学, 大学院・理学研究科, 助手 (10025372)
矢持 秀起 京都大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (20182660)
|
|---|
| Keywords | 分子性超伝導体 / 有機超伝導体 / C_<60>超伝導体 / 超伝導臨界温度 / 二次元層状構造 / 一次元配列 / ドーピング |
|---|
| Research Abstract |
κ'-(BEDT一TTF)_2Cu_2(CN)_3(Tc=3.5-5.2K)の超伝導性は、Mott絶縁体κ-(BEDT-TTF)_2Cu_2(CN)_3のCu^<+2>の一部をCu^<+2>に置換することにより発現されるとされていたが、それ以外に陰イオン層内における配位子置換が起因となりκ-型からκ'-型への超伝導体化が起きていることを、単結晶赤外・ラマン分光スペクトル測定により明らかにした。κ'-型錯体は、支持電解質としてCu[N(CN)_2]+KCN+18-crown-8 etherを用い電解法で作製する。作製した73バッチを、各バッチ(結晶集合体2〜5mg)についてSQUIDにて超伝導の確認をおこなった。そのうち、9バッチが超伝導転移を示し、そのTcが3.0Kから10.5Kにわたることを見いだした。これらのバッチの結晶は、Cu^<+2>のESRシグナルを示した。Cu^<+2>濃度とTcの相関をえるため、結晶個々のCu^<+2>濃度をESRで決定中である。また、単結晶反射スペクトル、赤外・ラマンスペクトル測定を行い、Mott絶縁体から超伝導体への転移機構を検討した。とくに、CN伸縮振動は、κ'-型錯体がCN基以外にN(CN)_2基をも含むことを示した。陰イオンN(CN)_2のサイズおよび形状は、ほぼCu(CN)_2に等しい。したがってこれらのことは、この錯体の陰イオン層が(Cu^<+1>)_<2-x-y>(Cu^<+2>)_x(CN)_<3-sy>[N(CN)_2]yと表記でき、Xとyを変えることにより、Tcを3Kから約11Kまで制御できることを示す。C_<60>と有機ドナーとの錯体では、EOET-TTF・C60・ベンゼンにおいて新しい晶形を見いだし、構造解析を行った。この錯体およびデカメチルフェロセンとの錯体でアルカリドープによる超伝導体化を実験中である。ペルシアノ陰イオンRO-TCA(R=Me,Et,Pr,Bu、TCA:テトラシアノアリル)とBEDT-TTF錯体において、Mott絶縁体であるα'-(BEDT-TTF)_2(MeO-TCA)(solvent)の結晶構造、伝導性、磁性を測定し、この錯体が室温放置または加熱により、低温まで金属であるβ″-(BEDT-TTF)_2(MeO-TCA)に転移することを見いだし、超伝導体化を検討中である。
|
-
[Publications] A.Otsuka: "Preparation of C_<60> Charge Transfer Completes with Organic Donor Molecules" Mat.Res.Soc.Symp.Proc.488. 495-500 (1998)
-
[Publications] T.Nakamura: "Electrical Conduction in monolayers and LB Films of BEDO-TTF-C_<10>TCNQ" Thin Solid Films. 327-329. 450-453 (1998)
-
[Publications] T.Konuma: "Charge-transfer Interactions and non-linear Optical Properties" Thin Solid Films. 327-329. 348-352 (1998)
-
[Publications] H.Tsukada: "Proton Spin Relaxation due to Localization in Weably Disordered System" Journal of the Physical Society of Japan. 67. 1556-1559 (1998)
-
[Publications] H.Yamochi: "Hexacyanodiazahexadiene(HCDAH)Dianion" Mat.Res.Soc.Symp.Proc.488. 641-646 (1998)
-
[Publications] T.Kondo: "Structure and Physical Properties of EDT-TTF Salts" Mat.Res.Soc.Symp.Proc.488. 921-926 (1998)
-
[Publications] T.Ishiguro: "Organic Superconductors,2nd Edition" Springer, 522 (1998)
