1999 Fiscal Year Annual Research Report
高度に5員環の縮環した新奇不飽和炭化水素の合成研究
Project/Area Number |
09640631
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Research Institution | TOYAMA UNIVERSITY, DEPARTMENT OF ENGINEERING |
Principal Investigator |
小田 晃規 富山大学, 工学部, 助教授 (50251880)
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Keywords | 不飽和炭化水素 / 縮合多環系化合物 / π電子共役系化合物 / 多段階レドックス化合物 / 電子環化反応 |
Research Abstract |
8員環のまわりに2つの5員環が縮合した完全不飽和炭化水素、ジシクロペンタ[α,d]シクロオクテン、の合成についてはすでに報告した。これに引き続き、異性体であるジシクロペンタ[a,c]シクロオクテンの合成を以下の二つの経路で検討した。一つはジメチルアミノフルベンをその1位で二量化した後、ジメチルアミノ基をビニル基ないしその等価体と置換し、電子環状反応によって骨格形成し、最終的にもう一つのアミン基の脱離を経て目的物に至るルートある。この合成経路の初段階についてはジメチルアミノフルベンのクロロスクシイミドによる塩素化とそれに続くニッケル錯体を用いた二量化までには成功したが、予想に反してビニルアニオンの付加反応が進行せずこの経路での合成を断念した。もう一つの経路として、シクロペンタ[b]チアピラン(チアレン)の硫黄部酸化物とフルベンとの環状付加反応による経路を計画し、原料となるチアレンの簡便な合成法を種々検討した。6-(ジメチルアミノビニル)フルベンと硫黄との熱反応による新たなチアレンの合成法を見出したが、グラムスケールでの量合成には向かず、後者の経路も半ばにてその合成を断念せざるを得ない結果となった。 一方、ジシクロペンタオクテン類について化学計算をもとに構造と化学反応性について調べた。非経験的分子軌道法計算による最適化構造をもとめ、いずれも平面性が高く反磁性的な性質(diatropic)を持つものと予測できた。さらに、縮環位置による性質の違いについても検討を加えた。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] M.Oda et al.: "Thermolytic Fragmentation Reactions of Tricyclo[5.3.1.0^<1,7>]undeca-2,4-dien-10-one Tosylhydrazone under Basic Conditions"Synthesis. 859-863 (1999)
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[Publications] M.Oda et al.: "A Divergent Method for Preparing 1-Aryl- and 1,3-Diarylazulenes from Ethy1 3-(Cyclohepta-1,3,5-trienyl-1-yl)-3-oxopropionate"Synthesis. 1349-1353 (1999)
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[Publications] M.Oda et al.: "Synthesis and Stability of 1,1-Tetramethylene- and 1,1-Pentamethylene-1H-azulenium Ions"Tetrahedron Letters. 40. 3595-3596 (1999)
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[Publications] M.Oda et al.: "1,1-Ethylene-1H-azulenium Ion and Its Alkyl Substituted Derivatives: Synthesis, Characterization, and Some Reactions Thereof"Tetrahedron. 55. 6081-6096 (1999)
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[Publications] M.Oda et al.: "Formation, Characterization, Some Reactions of Spiro[cyclobutane-1,1'-1H-azulenium] Ion"Tetrahedron. 55. 12479-12492 (1999)
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[Publications] M.Oda et al.: "A Synthetic Method for Preparing 3,3-Dialkyl-1,2,3,8-tetrahydroazulen-1-one"Synth. Commun.. (in press).