1998 Fiscal Year Annual Research Report
高度に5員環の縮環した新奇不飽和炭化水素の合成研究
Project/Area Number |
09640631
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Research Institution | University of Toyama |
Principal Investigator |
小田 晃規 富山大学, 工学部, 助教授 (50251880)
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Keywords | 不飽和炭化水素 / 縮合多環系化合物 / π電子共役系化合物 / 多段階レドックス化合物 / 電子環化反応 |
Research Abstract |
8員環のまわりに2つの5員環が縮合した完全不飽和炭化水素ジシクロペンタ[a,d]シクロオクテンの合成についてすでに報告した。そのX線構造解析に向けた単結晶の作成を鋭意検討したが、適当な結晶を得るには至ってない。一方、異性体であるジシクロペンタ[a,c]シクロオクテンについてその合成検討を開始した。当初予定した合成法はジシクロペンタジエニルジアニオンを利用するものであり、ジアニオンの生成とそれに続くアルデヒドならびにケトン類との縮合環化について広範な範囲の条件で検討を行ったが、いずれの反応においても目的物は得られなかった。そこで、後者の合成について新たに拡張性の高い方法を考案した。本方法はジメチルアミノフルベンをその1位で二量化した後、一つのジメチルアミノ基をビニルアニオンないしその等価体と置換し、電子環状反応によって骨格形成し、最終的に脱アミンを経て目的物に至るものである。現在までのところ、この合成経路の初段階にあたるジメチルアミノフルベンの二量化について検討を行った結果、クロロスクシイミドによるモノ塩素化とそれに続くニッケル錯体を用いた二量化に成功している。現在、この原料の効率的な合成と標的化合物への誘導について検討している。本法の特徴として、当初予定した5員環がさらに縮合した化合物への誘導が可能な点と、段階数が少なく大量合成に向けた検討が比較的容易なところ挙げることができる。
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Research Products
(5 results)
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[Publications] M.Oda et al.,: "Rearrangements of Tricyclo[5.3.1.0^<1,7>]undecatrienide Anion: Circumambulation and Cleavage of the Cyclopropane Ring" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71. 1959-1965 (1998)
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[Publications] M.Oda et al.,: "Dihydro-1(2H)-azulenones; Their syntheses,cycloheptatriene-norcaradiene equilibria and cycloaddition reactions" Recent.Res.Devel.in Pure & Applied Chem.,. 2. 145-155 (1998)
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[Publications] M.Oda et al.,: "Synthesis and Reactions of 1,1-Trimethylene-1H-azulenium Ion" Tetrahedron Letters. 39. 6195-6198 (1998)
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[Publications] M.Oda et al.,: "An Efficient Synthetic Pathway from Cyclohepta-1,3,5-triene to 2,3-Disubstituted 1,2,3,8-Tetrahydroazulen-1-one" Synthesis. 184-187 (1999)
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[Publications] M.Oda et al.,: "Thermolytic Fragmentation Reactions of Tricyclo[5.3.1.0^<1.7>]undeca-2,4-dien-10-one Tosylhydrazone under Basic Conditions" Synthesis. in press. (1999)