2010 Fiscal Year Annual Research Report
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09F09240
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| Research Institution | Gakushuin University |
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Principal Investigator |
中村 浩之 学習院大学, 理学部, 教授
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
KIM Y. 学習院大学, 外国人特別研究員
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| Keywords | 炭素一窒素結合活性化 / 銅触媒 / 炭素一炭素切断反応 / プロパルギルアミン / 14-ジアミノ-2-ブチン |
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| Research Abstract |
本研究では、炭素-窒素結合活性化による高度分子変換反応の開発を目的とし、医薬中間体合成への効率的合成手法の確立を目的に研究を進めている。
22年度は、銅触媒を用いてその不斉リガンドを検討し、キラルなプロパルギルアミンの触媒的不斉合成手法を検討した。不斉配位子にはキラルBox配位子を用いて、ジアルキルアミンと末端アルキンの三成分連結反応によりキラルなプロパルギルアミン合成を検討したところ、不斉誘導は起こらなかった。一方、プロパルギルアミンが銅触媒存在下脱アセチレン化カップリング反応が進行することを新たに見出した。従来、銅触媒を用いるアセチレンの反応では、末端アセチレンの場合、ジメチルアミノピリジンのような塩基存在下、末端アセチレン同士のホモカップリング反応が進行することが知られている。しかしながら、プロパルギルアミンにおいては、ジメチルアミノピリジン存在下では、同様のホモカップリング反応が進行するのに対し、塩基非存在下では、一方のプロパルギルアミンからアセチレンが脱離し得られたイミニウムイオンに対し、もう一つのプロパルギルアミンが求核付加反応し、対称1,4-ジアミノ-2-ブチン誘導体が得られることを見出した。一般的な対称1,4-ジアミノー2-ブチン誘導体の合成法は、ほとんど確立されていないことから、本手法は有機合成において医薬品中間体合成などに応用できる簡便かつ重要な合成法となることが期待される。
23年度は、この反応のScope and Limitationについて検討したい。
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