2009 Fiscal Year Annual Research Report
遷移金属錯体触媒を用いた新しい不斉環化付加反応の開発
Project/Area Number |
09F09249
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Research Institution | Kyoto University |
Principal Investigator |
林 民生 Kyoto University, 大学院・理学研究科, 教授
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
SOH Ying-Tech 京都大学, 大学院・理学研究科, 外国人特別研究員
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Keywords | 触媒的不斉合成 / キラルジエン配位子 / ロジウム / アリールホウ素試薬 / アゾメチンイミン |
Research Abstract |
キラルジエン配位子を有する遷移金属錯体を触媒とした新規不斉合成反応の開発の一環として、研究分担者はロジウム触媒を用いたアゾメチンイミンの不斉アリール化反応の開発に成功した。ここで用いる基質のアゾメチンイミンは、ピラゾリジノンとアリールアルデヒドから一段階で容易に調製できるが、これまでこれらに対する触媒的な不斉付加反応の報告例はほとんどない。そこで今回、アリール求核剤を用いて本反応の開発に取り組んだが、これまでにも様々な反応に効率よく用いられてきたアリールホウ素求核剤ではアゾメチンイミンのアリール化反応はほとんど進行しないことが分かった。これに対し、求核剤としてテトラアリールホウ酸ナトリウムを用いることにより、ロジウム/ジエン触媒存在下において付加反応が効率よく進行することを見出した。また、反応の不斉化も可能であり、これまでに開発してきたキラルジエン配位子と比べて、電子吸引性のエステル基を置換基に持つキラルジエン配位子がとくに有効であることが分かり、これを担持させたロジウム錯体を触媒に用いることにより、高い収率および非常に高いエナンチオ選択性で対応する1-(ジアリールメチル)ピラゾリジノンを得ることに成功した。
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