2009 Fiscal Year Annual Research Report
有機触媒を用いた有用化合物の効率的不斉合成法の開発
Project/Area Number |
09J04784
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Research Institution | Tokyo University of Science |
Principal Investigator |
漆島 達哉 Tokyo University of Science, 工学研究科, 特別研究員(DC2)
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Keywords | 不斉触媒 / 有機触媒 / アルドール反応 / ジフェニルプロリノール / グリオキシル酸エチル |
Research Abstract |
有機触媒は、金属触媒に比べ一般に安価であり、水や酸素に安定で、毒性が少ないなどの利点がある。有機触媒を用いた不斉触媒反応により有用な光学活性化合物を環境に優しく大量合成する手法を確立することを目的とし研究を行った。アルドール反応はβ-ヒドロキシカルボニル化合物を与える有機合成化学上重要な炭素-炭素結合形成反応である。すでに有機触媒による不斉アルドール反応は幾つか優れた方法が報告されているものの、その基質一般性には問題が残っている。その例としてグリオキシル酸エチルがある。グリオキシル酸エチルを求電子剤とするアルドール反応は汎用性の高いα-ヒドロキシエステル骨格を有するアルドール体を与える重要な反応である。しかしグリオキシル酸エチルは非常に反応性が高く、安定なポリマーとしてのみ購入可能で、通常は使用直前に酸・熱によるポリマーの分解及び蒸留という煩雑な操作を必要としていた。もしポリマーを分解・蒸留することなく高収率かつ高エナンチオ選択的にアルドール反応を進行させることができれば合成化学的に有用な反応となる。これまでグリオキシル酸エチルポリマーを分解・蒸留することなく用いた反応の成功例は銅などの金属触媒を用いた例に限られ、有機触媒による例はない。そこで有機触媒を用いたグリオキシル酸エチルポリマーの実用的不斉アルドール反応の開発を検討した。その結果ジアリールプロリノールを触媒とし、含水アセトニトリル中で反応を行うことで高収率かつ高立体選択的に目的のアルドール反応が進行することを見出した。
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Research Products
(4 results)