1998 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
10149102
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Research Institution | Tohoku University |
Principal Investigator |
伊藤 翼 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90007328)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
鈴木 正樹 金沢大学, 理学部, 教授 (20091390)
芳賀 正明 岡崎国立協同研究機構, 分子化学研究所, 教授 (70115723)
佐々木 陽一 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30004500)
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Keywords | 酸化還元挙動 / 混合原子価 / 多サイト反応場 / 表面錯体 / プロトン共役電子移動 / 多段階電子移動 / 集積型金属錯体 |
Research Abstract |
○伊藤らは,「クラスターユニット間の混合原子価状態」における分子内電子移動速度を赤外吸収線形から決定する研究手法を,4,4'-ビピリジン架橋三核ルテニウムクラスター二量体に適応した.混合原子価中心間の距離が11Å程度に長くなっても,電子移動速度が速い系では,赤外吸収線形にその影響が現れ速度定数の桁を評価することが可能であることを明らかにした. ○佐々木は,μ-オキソ型のルテニウム複核錯体について,ルテニウムの酸化状態が(II,II)から(III,IV)までの各酸化状態におけるμ-ヒドロキソ/μ-オキソのプロトン脱着平衡定数(pK_a),および,μ-ヒドロキソならびにμ-オキソ錯体それぞれの各状態間の酸化還元電位を全て決定した.このような一連のデータは報告例がないものであり,酸化状態がpK_a値に及ぼす影響や,「プロトン共役電子移動」が発現する条件などがこれにより明らかにされた. ○「多サイト反応場の構築とその利用」に向け,鈴木は,かさ高い三脚型四座配位子を含むビス(μ-ヒドロキソ)二核ニッケル錯体と過酸化水素との反応を調べた.低温で生成するビス(μ-オキソ)二核ニッケル(III)錯体,および,ビス(μ-スーパーオキソ)二核ニッケル(II)錯体の構造を決定し,これらが,-40℃以上で配位子に導入したメチル基のC-H結合を活性化して水酸化出来ることを明らかにした. ○芳賀は,長鎖アルキル基を有するルテニウム錯体を用いて,気水界面へ錯体を集積させた「表面錯体」の形成とその機能開発をめざして研究を行った.界面における錯体集合体の構造は,架橋配位子やアンカー配位子の性質に大きく依存することを明らかにした.
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Research Products
(14 results)
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[Publications] 伊藤翼: "Complexed Bridging Ligand,[M(bpca)_2](M=Mn(II)or Fe(II); Hbpca=bis(2-pyridylcarbonyl)amine),as a Building Block for Linear Trinuclear Complexes" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.3351-33512 (1998)
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[Publications] 伊藤翼: "Self-assembling Tetranuclear Copper(II) Complex of a Bis-bidentate Schiff Base: Double-helical Structure Induced by Aromatic π…π and CH…π Interactions" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.63-64 (1998)
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[Publications] 伊藤翼: "Kinetic Study on the Substitution of Dimethylacetamide for the Terminal Aqua Ligands in the Trinuclear Chromium(III) Complexes [Cr_3(μ_3-O)(μ-RCO_2)_6(H_2O)_3]^+(R=H,CH_3,CH_3CH_2,CH_2Cl,CHCl_2,CH_3OCH_2,(CH_3)_3C,CH_2ClCCH_2,(CH_3CH_2)_2CH).Hlucidatioin of the Mechanism from the Activation Volumes and the Sybstituent Effects of Bridging Carboxylate Ligands" Inorg.Chem.37. 3779-3784 (1998)
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[Publications] 伊藤翼: "A Short Platinum to Silver Dative Bond and its Application in the Construction of Extended Structures:Syntheses and Structures of Ag_2[Pt(ox)_2]・2H_2O and [Ag_2(H_2O)]_2[Ag_2(CF_2SO_3)_4][Pt(acac)_2]_2" J.Chem.Soc.Dolton.Trans.in press. (1998)
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[Publications] 鈴木正樹: "Reactivity of Diiron(II) Complexes with Molecular Oxygen." Pure Appl.Chem.70. 955-960 (1998)
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[Publications] 鈴木正樹: "(Headline Article)Thermodynamic Study on Dioxygen Binding of Diiron(II) and Dicobalt(II) Complexes Containing Various Dinucleating Ligands." Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 2267-2279 (1998)
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[Publications] 鈴木正樹: "Synthesis and Characterization of Mixed Valence μ-Alkoxo-diiron(II,III)Complexes with an Unsymmetric Dinucleating Ligand." Inorg.Chim.Acta. 238. 124-135 (1998)
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[Publications] 芳賀正明: "Two-Electron Reduction of[{(bpy)_2Ru(dmbbbpy)}_3Ru]^<8+> from(BNA)_2 via Photoinduced Electron Transfer" Inorg.Chem.37. 6176-6180 (1998)
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[Publications] 芳賀正明: "Metal Coordination to Amphiphilic Ru complexes at the air-water interface." Supramol.Sci.5. 337-342 (1998)
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[Publications] 芳賀正明: "Spectroelectrochemical Analysis of the Intervalence Band in Mixed-Valence Di- and Tetranuclear Ru Complexes by the Flow-Through Method." Inorg.Chem.37. 2320-2324 (1998)
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[Publications] 佐々木陽一: "Structural and Kinetic Study on the Ligand Rearrangement Reaction of 2- Aminomethylpyridine on a Di(μ-acetato)dirhodium(II) Center." Chem.Lett.No.3(in press). (1999)
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[Publications] 佐々木陽一: "Preparation and Properties of a Series of the (μ-Oxo)di(μ-acetato)diruthenium(III)Complex,[Ru_2(μ-O)(μ-CH_3COO)_2(pyridine)_4(L)_2]^<2+> and [Ru_2(μ-O)(μ-CH_3COO)_2(AA)_2(L)_2]^<2+>,where AA is 2,2-Bipyridine or 1,10-Phenanthroline and L is a Monodentate Ligand." Inorg.Chim.Acta. 283. 151-159 (1998)
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[Publications] 佐々木陽一: "Supramolecular Hybrid Composites of Metalloporphyrins and Fullerene Encapsulated in the Ordered Nano-Channels of FSM-16 as Oxygen Carriers,and Photo-catalysis for Selective Propene Oxidation towards Acetone." Science. 5. 281-287 (1998)
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[Publications] 佐々木陽一: "Novel Cofacial Ruthenium(II) Porphyrin Dimers and Tetramers." Inorg.Chem.37. 4986-4995 (1998)