1998 Fiscal Year Annual Research Report
新しいTTF置換磁性金属中性錯体の合成と電気伝導・磁気的性質
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10149243
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| Research Institution | Osaka Prefecture University |
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Principal Investigator |
植田 一正 大阪府立大学, 先端科学研究所, 助手 (10275290)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
杉本 豊成 大阪府立大学, 先端科学研究所, 教授 (30093256)
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| Keywords | 局在dスピン / 伝導性π電子 / TTFジチオレート基 / 中性マンガン錯体 / Curie-Weiss則 / スピン整列 / 飽和磁化 |
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| Research Abstract |
局在dスピンと伝導性π電子とが共存・相互作用する金属錯体は、その電気伝導性質や磁気的性質に興味が持たれる。これまでに、2つのTTFジチオレート基が銅およびコバルト原子に結合した中性金属錯体を合成し、それらの電気伝導・磁気的性質を明らかにした。今回、対応する中性マンガン錯体を合成することに成功し、それらの電気伝導・磁気的性質について検討した。
この中性マンガン錯体は、ビス(テトラエチルアンモニウム)ビス(2,3-ジエチルチオテトラチアフルバレニル-6,7-ジチオレート)亜鉛錯体と1当量のMnCl_2とをDMF中-40℃で反応させた後、2当量のヨウ素で酸化することにより、良好な収率で得られた。この錯体の加圧成型試料の室温電気伝導度は、10^<-10>Scm^<-1>以下であった。1.8-300Kの温度範囲での常磁性磁化率(χp・T)の温度依存性は、300-100Kの温度範囲において、Curie-Weiss則に従った。フィッティングにより与えられたCurie定数は2.0emu・K・mol^<-1>、Weiss温度は-115Kであった。得られたCurie定数はMn(IV)(S=3/2)による値(1.8emu・K・mol^<-1>)に近い。一方、100K以下の温度領域では、χp・Tvs.Tプロットは100K以上で成立していたCurie-Weiss則に従わず、χp・T値は温度の低下に伴い30Kまで増大し、その後、減少した。±50kOeの外部磁場下での磁化曲線の温度依存を調べたところ、スピン整列の特異的なS字曲線が観察された。温度低下に伴い飽和磁化が増大し、2Kでの飽和磁化の値は約2,800emu・mol^<-1>に到達する。
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[Publications] K.Ueda,T.Sugimoto et al.: "Highly-Conducting Neutral Copper Complexes Substituted with Two Tetrathiafulvalenyl-dithiolato Groups" J.Mater.Chem.8・10. 2195-2198 (1998)
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[Publications] K.Ueda,T.Sugimoto et al.: "Synthesis,and Electrical Conducting and Magnetic Properties of Neutral Bis(Tetrathia-fulvalenyldithiolato)Cobalt Complexes" Synth.Metals. in press.
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[Publications] 植田一正、杉本豊成 他: "新しい機能性有機材料を指向するテトラチアフルバレン誘導体の合成" 有機合成化学協会誌. 56・9. 755-763 (1998)
