1998 Fiscal Year Annual Research Report
複素環化合物の開環-環化重合による新規糖鎖の合成と生成糖鎖の機能性
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10450348
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Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
覚知 豊次 北海道大学, 大学院・地球環境科学研究科, 助教授 (80113538)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
佐藤 敏文 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助手 (80291235)
横田 和明 北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (30001217)
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| Keywords | 環化重合 / アリトール / ガラクチドル / キシリトール / アラビニトール / 新規糖鎖 |
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| Research Abstract |
本研究はジアンヒド口糖の開環-環化重合により、グリコシド結合を持たない新規糖鎖を合成することが目的である。まず、六炭糖について重合な可能なモノマーとしてメソ体の1,2:5,6-ジアンヒド口-3,4-ジ-Ο-メチル-アリトール(1)およびガラクチトール(2)の環化重合について検討した。1のア二オン重合はエポキシ基が分子間付加反応でβ開裂、分子内環化反応でα開裂する機構で進行し、5員環がポリマーの主鎖構造であった。一方、カチオン重合では主に6員環を主鎖構造に有するポリマーが生成した。この6員環はエポキシ基が分子間反応でα開裂、分子内反応でα開裂する機構で生成する。2のア二オン重合でも6員環を主鎖構造に有するポリマーが生成した。生成機構はエポキシ基が分子間反応でβ開裂、分子内反応でβ開裂するものであり、1のカチオン重合とは対照的であった。2のカチオン重合ではエポキシ基の開裂様式に選択性がほとんど見られなかった。このように、6員環構造を主な繰り返し単位とするポリマーが1のカチオン重合および2のアニオン重合で生成することを見い出した。
五炭糖に関して、メソ型の1,2:4,5-ジアンヒドロ-3-O-メチル-キシリトール(5)および光学活性な1,2:4,5-ジアンヒド口-3-O-メチル-L-アラビニトール(6)をモノマーとした環化重合を検討した。5、6ともにカチオン重合触媒に対して重合活性を示し、クロロホルムやTHFに可溶性のポリマーが生成した。5からのポリマーはモデル化合物との比較により、5員環の1,4-アシヒドロ-3-O-メチルアラビニトールを主とする繰り返し構造であった。これに対し6からのポリマーは5員環の1,4-アンヒドロ-3-O-メチルアドニトールおよびキシリトールを主なユニットに含むポリマーであった。
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Research Products
(4 results)
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[Publications] T.Satoh: "Regio- and Stereoselective Cyclopolymerization of 1,2:4,5-Dianhydro-3-O-methyl-xylitol Leading to A Novel Polycarbohydrate of(2→5)-1,4-Anhydro-3-O-methyl-pentitol" Macromolecular Rapid Communication. 20. 55-58 (1999)
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[Publications] T.Hatakeyama: "“Living" nature in anionic cyclopolymerization of 1,2:5,6-dianhydro-3,4-di-O-methyl-D-mannitol using potassium tert-butoxide/18-crown-6 initiating system" Macromolecules. 2889-2893 (1998)
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[Publications] T.Satoh: "Enatioselective permeability of the membranes prepared from polyacrylonitrile-graft-(1→6)-2,5-anhydro-D-glucitol" Reactive and Functional Polymers. 37. 293-298 (1998)
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[Publications] S.Umeda: "Synthesis of(1→6)-2,5-anhydro-D-glucitol through cyclopolymerization of 3,4-di-O-allyl-1,2:5,6-dianhydro-D-mannitol and optical resolution ability of its derivative in HPLC" Journal of Polymer Science,Part A-Chemistry Edition. 36. 901-909 (1998)
