1999 Fiscal Year Annual Research Report

新規レドックス活性スピロ化合物より生成するπラジカルイオンの性質

Research Project

Project/Area Number	11133257
Research Institution	Osaka Prefecture University
Principal Investigator	杉本豊成大阪府立大学, 先端科学研究所, 教授 (30093256)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	植田一正大阪府立大学, 先端科学研究所, 助手 (10275290)
Keywords	ドナー / アクセプター / スピロ化合物 / 分子内電子移動 / 電気伝導性 / 磁性
Research Abstract	レドックス活性なπ共役系、とくにテトラチアフルバレニル基を有するスピロ化合物は、単一成分系有機合成金属、伝導電子と局在スピンとが共存・相互作用する有機磁性金属や分子スイッチングを構築する上での有望な構成分子として期待される。本年度は、ジエチルチオテトラチアフルバレニル(DET-TTF)-ジセレノラートや-ジチオラート基で置換した、スピロ中心原子がNiやVである中性およびモノアニオン塩の合成を行い、これらのレドックス性質、結晶構造および電気伝導・磁気的性質について検討した。ビス(DET-TTF-ジセレノラートあるいは・ジチオラート)ニッケルのモノアニオンの(n-Hex)_4N^+塩が暗渇色結晶として単離され、これらの結晶構造解析が行われた。これらの(n-Hex)_4N^+塩の固体ESRおよびSQUID測定の結果より、ニッケル原子はNi(III)(S=1/2)の状態にあるが、室温の電気伝導度(σ_<RT>)は10^<-10> S cm^<-1>以下で絶縁体であった。一方、中性ニッケル錯体(1、2)の圧縮ペッレトのσ_<RT>はそれぞれ2.8, 0.05 S cm^<-1>であり、とくに1の半導体の活性化エネルギーは0.014eVと極めて小さかった。従って、1の単結晶は最初の単一成分系有機合成金属になる可能性が大きい。トリス(DET-TTF-ジチオラート)バナジウムのモノアニオンのNet_4^+塩(Net_4^+・3)が黒色柱状結晶として単離され、その結晶構造が決定された。このNet_4^+塩はESR不活性で絶縁体であるので、V(V)(S=0)の錯体と考えらる。対応する中世錯体(3)の圧縮ペレットのσ_<RT>は約10^<-4>S cm^<-1>と余り高くはないが、絶縁体であるトリス(エチレンジチオラート)バナジウム中性錯体と比較すると著しく電気伝導性が向上した。3に含まれる不対電子が優先的にDET-TTF-ジチオラート配位子上に存在するためと考えられる。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] M. Iwamatsu et al.: "Synthesis and Electrical Conducting Properties of Unsymmetrical Spiro Compounds Bearing a Tetrathiafulvalenyl Group"Synthetic Metals. 102. 1617-1618 (1999)
[Publications] M. Iwamatsu et al.: "Tetrathiafulvaleno-quinonemethides and-thioquinonemethides"Chemistry Letters. 329-330 (1999)
[Publications] K. Ueda et al.: "Bis(thioxo-diethylthiotetrathiafulvalenyl)vlidene, a New Donor Molecule with High Electron-Donating Ability Comparable to Tetrathiafulvalenc"Chemistry Letters. 987-988 (1999)
[Publications] K. Ueda et al.: "Bis(diethylthiotetrathiafulvalenydiselenolato) Nickel Complex: A Superior Organic Conductor to the Corresponding Dithiolato Derivative"Joumal of Materials Chemistry. 9. 2979-2983 (1999)
[Publications] K. Ueda et al.: "Synthesis and Electrical Conducting and Magnetic Properties of Neutral Bis(Tetrathiafulvalenyldithiolato) Cobalt Complexes"Synthetic Metals. 103. 1976-1977 (1999)
[Publications] K. Ueda et al.: "2, 2-Spirobis(1, 3-benzodithiole)"Acta Crystallography C. (in press).

1999 Fiscal Year Annual Research Report

新規レドックス活性スピロ化合物より生成するπラジカルイオンの性質

Principal Investigator

杉本 豊成 大阪府立大学, 先端科学研究所, 教授 (30093256)

Research Products

[Publications] M. Iwamatsu et al.: "Synthesis and Electrical Conducting Properties of Unsymmetrical Spiro Compounds Bearing a Tetrathiafulvalenyl Group"Synthetic Metals. 102. 1617-1618 (1999)

[Publications] M. Iwamatsu et al.: "Tetrathiafulvaleno-quinonemethides and-thioquinonemethides"Chemistry Letters. 329-330 (1999)

[Publications] K. Ueda et al.: "Bis(thioxo-diethylthiotetrathiafulvalenyl)vlidene, a New Donor Molecule with High Electron-Donating Ability Comparable to Tetrathiafulvalenc"Chemistry Letters. 987-988 (1999)

[Publications] K. Ueda et al.: "Bis(diethylthiotetrathiafulvalenydiselenolato) Nickel Complex: A Superior Organic Conductor to the Corresponding Dithiolato Derivative"Joumal of Materials Chemistry. 9. 2979-2983 (1999)

[Publications] K. Ueda et al.: "Synthesis and Electrical Conducting and Magnetic Properties of Neutral Bis(Tetrathiafulvalenyldithiolato) Cobalt Complexes"Synthetic Metals. 103. 1976-1977 (1999)

[Publications] K. Ueda et al.: "2, 2-Spirobis(1, 3-benzodithiole)"Acta Crystallography C. (in press).

杉本豊成大阪府立大学, 先端科学研究所, 教授 (30093256)