2001 Fiscal Year Annual Research Report
置換基のコンホメーション変化に基づく固相相転移と転移点近傍の動的構造解析
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12640490
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| Research Institution | The University of Electro-Communications |
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Principal Investigator |
岩崎 不二子 電気通信大学, 電気通信学部, 教授 (10017329)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
安井 正憲 電気通信大学, 機器分析センター, 助教授 (00201822)
橋爪 大輔 電気通信大学, 電気通信学部, 助手 (00293126)
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| Keywords | X線結晶構造解析 / 温度分割構造解析 / 相転移 / 有機結晶 / アシル尿素 / 銅錯体 / 超原子価B化合物 |
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| Research Abstract |
本研究は平成12年度から発足したもので、相転移に伴う構造変化の詳細を、二次元検出器回折計による単結晶構造解析によって研究するものである。すなわち、単純に高温相、低温相の二点の構造を明らかにするのではなく、構造の動的変化を温度軸に対して観測することを目的としている。
昨年度に解析した360K付近で相転移を示すアシル尿素誘導体RCONHCONHR'結晶(R=i-C_5H_11, R'=C_2H_5)では、転移点よりかなり前から熱膨張に伴って、水素結合による平板状分子集合体が平行移動し、その空間を埋めるように側鎖のR=i-C_5H_11が乱れて転移を出現するが、これらの変化に対する熱的変化は非常に小さく、転移に際して単結晶状態が保たれる。今回単結晶状態が保たれないアシル尿素誘導体(R=n-C_5H_11, R'=CH_2Cl転移点347K)について粉末X線回折の温度変化を調べ、全体的にかなり大きな構造変化を伴うこと、室温に戻しても高温相状態が長時間保たれることが分った。現在粉末回折による構造解析の可能性を検討中である。
また、温度分割構造解析の一環として、キナゾリンを架橋配位子とする一次元鎖構造の銅錯体、5配位超原子価ボロン化合物の相変化に伴う構造変化を追跡した。銅錯体では、鎖軸に対するキナゾリンの回転振動に伴う相変化を見い出し、温度分割構造解析を行った。この相変化に伴って、キナゾリンのメタ位のN配位子の配位モードが高温相のax-axから低温相ではeq-axに変化し、これらの配位距離の変化を回転振動解析の面から説明した。このような配位モードの変化は、磁気的相互作用の解釈にも非常に重要な関係がある。また、5配位超原子価B化合物において203Kでorder-disorderの相転移が存在することを明らかにし、温度分割構造解析から分子の僅かな回転振動と相転移の関係を示した。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] M.Yasui, Y.Ishikawa, N.Akiyama, T.Ishida, T.Nogami, F.Iwasaki: "Dipyrimidine-Cu(II) dinitrate complexes showing magnetic interactions"Acta Crystallogr.Sect.B. B57. 288-295 (2001)
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[Publications] M.Yasui, Y.Ishikawa, N.Akiyama, T.Ishida, T.Nogami, F.Iwasaki: "Bis(hfac)-Cu(II) complexes bridged by pyrimidines showing magnetic interactions"Crystallogr.Sect.B. B57. 772-779 (2001)
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[Publications] D.Hashizzume, M.Iegaki, M.Yasui, F.Iwasaki, J.Wen, T.Matsuura: "Two-component molecular crystals from N-heteroaromatics and nitrobenzoic acids"Acta Crystallogr.Sect.C. C57. 1067-1072 (2001)
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[Publications] T.Shimizu, H.Isono, M.Yasui, F.Iwasaki, N.Kamigata: "Solid State Optical Activity of Dichalcogenides : Isolation by Chiral Crystallization and Determination of Absolute Configuration"Organic Left. 3. 3639-3641 (2001)
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[Publications] J.Omata, T.Ishida, D.Hashizume, F.Iwasaki, T.Nogami: "Radical-Copper Wheels : Structure and Magnetism of Hexanuclear Hybrid Arrays"Inorg.Chem.. 40. 3954-3958 (2001)
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[Publications] T.Miyake, T.Ishida, D.Hashizume, F.Iwasaki, T, Nogami: "Ferromagnetic S=1 chain formed by a square N_<i2>S_2 motif in N_i(qt)_2 (qt=quinolin-8-thiolate). Magnetic properties of related compounds"Polyhedron. 20. 1551-1555 (2001)
