2001 Fiscal Year Annual Research Report

シラノールを原料とした超分子および新規骨格シロキサン類の合成

Research Project

Project/Area Number	12640510
Research Institution	Gunma University
Principal Investigator	海野雅史群馬大学, 工学部, 助手 (20251126)
Keywords	シロキサン / シラノール / 超分子 / 水素結合 / ラダーシロキサ / 固体反応
Research Abstract	二年目である本年度は、以下のような結果を得た。 1.超分子形成これまでに超分子形成の原料になっていたall-cis型のテトラオール(i-PrSi(OH)O)4に加え、本年度はそれ以外のすべての異性体、すなわちall-trans、cis,cis,trans、cis,trans,cis体を合成、分離した。all-trans体以外は構造解析も完了し、それぞれ水素結合により特異な超分子を形成していた。cis,cis,trans体はシート状構造、cis,trans,cis体は完璧なanti型のラダー構造をしていた。現在これらの化合物の収率構造と、固体状態でのシロキサン合成により、完璧な構造を持つラダーシロキサン、あるいはシート状シロキサンへと導く検討を行っている。 2.固体状態反応試剤としてp-トルエンスルホン酸を用い、乳鉢ですりあわせることで、固体状態でシロキサンを合成することに初めて成功した。現在ジフェニルシランジオールについて、ほぼ定量的に反応が進行することを確認しており、また、炭素類縁体では不可能であった、アルキル置換基のシラノールを原料にしたときも反応が進行することが明らかになった。現在、この反応の条件の最適化と、実際に超分子の単結晶を用いて、固体反応を起こすことを検討している。 3.ラダーシロキサ 5環式のラダーシロキサンを合成し、すでに報告した。現在さらに環数の多いラダーシロキサンを合成するために、反応の原料を立体選択的に合成、あるいは分離し、ラダーシロキサン合成の際に収率低下の原因となるsyn体、ならびにターミナルのフェニル置換基がcis位置でないものを最初から除くことができるルートの検討を行っている。これにより、ほぼ定量的な収率で、多環式のラダーシロキサンが合成できる。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Masafumi Unno, Akiko Suto, Hideyuki Matsumoto: "Pentacyclic Laddersiloxane"J. Am. Chem. Soc.. (in press). (2002)
[Publications] Masafumi Unno, Takashi Saito, Hideyuki Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of Silapericyclynes"Bull. Chem. Soc. Jpn.. (in press). (2001)
[Publications] Masafumi Unno, Yuuki Kawai, Hideyuki Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of 2,4,6-Tri-tert-butylphenyltrichlorogermane and 2,4,6-Tri-tert-butylphenylgermane"Heteroatom Chem.. 12. 238-243 (2001)
[Publications] Masafumi Unno, Keisuke Negishi, Hideyuki Matsumoto: "Extended Silapericyclynes"Chem. Lett.. 340-341 (2001)
[Publications] Hiroaki Horiuchi, Yukio Nakano, Takayoshi Matsumoto, Masafumi Unno, Hideyuki Matsumoto, Hiroshi Hiratsuka: "Electronic Structure and Photochemical Reaction Intermediates of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octasilacubane"Chem. Phys. Lett.. 322. 33-40 (2000)
[Publications] 久新, 海野, 松本 (分担): "「有機ケイ素素材料科学の新展開」第10章ラダー構造を有するポリシラン及びポリシロキサン"シーエムシー. (2001)

2001 Fiscal Year Annual Research Report

シラノールを原料とした超分子および新規骨格シロキサン類の合成

Principal Investigator

海野 雅史 群馬大学, 工学部, 助手 (20251126)

Research Products

[Publications] Masafumi Unno, Akiko Suto, Hideyuki Matsumoto: "Pentacyclic Laddersiloxane"J. Am. Chem. Soc.. (in press). (2002)

[Publications] Masafumi Unno, Takashi Saito, Hideyuki Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of Silapericyclynes"Bull. Chem. Soc. Jpn.. (in press). (2001)

[Publications] Masafumi Unno, Yuuki Kawai, Hideyuki Matsumoto: "Synthesis and Crystal Structures of 2,4,6-Tri-tert-butylphenyltrichlorogermane and 2,4,6-Tri-tert-butylphenylgermane"Heteroatom Chem.. 12. 238-243 (2001)

[Publications] Masafumi Unno, Keisuke Negishi, Hideyuki Matsumoto: "Extended Silapericyclynes"Chem. Lett.. 340-341 (2001)

[Publications] Hiroaki Horiuchi, Yukio Nakano, Takayoshi Matsumoto, Masafumi Unno, Hideyuki Matsumoto, Hiroshi Hiratsuka: "Electronic Structure and Photochemical Reaction Intermediates of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octasilacubane"Chem. Phys. Lett.. 322. 33-40 (2000)

[Publications] 久新, 海野, 松本 (分担): "「有機ケイ素素材料科学の新展開」第10章 ラダー構造を有するポリシラン及びポリシロキサン"シーエムシー. (2001)

海野雅史群馬大学, 工学部, 助手 (20251126)

[Publications] 久新, 海野, 松本 (分担): "「有機ケイ素素材料科学の新展開」第10章ラダー構造を有するポリシラン及びポリシロキサン"シーエムシー. (2001)