2001 Fiscal Year Annual Research Report
α,α-ジ置換ホモアリルアルコールからのアリルスズ化合物の新規発生法とその応用
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12640573
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| Research Institution | Sophia University |
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Principal Investigator |
増山 芳郎 上智大学, 理工学部, 講師 (30138375)
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| Keywords | カルボニル-アリル化 / アリルトリクロロスズ / ホモアリルアルコール / 塩化スズ(II) / N-クロロコハク酸イミド / イミン-アリル化 / レトロ-アリル化 / 位置選択性 |
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| Research Abstract |
塩化スズ(II)/N-クロロコハク酸イミド(NCS)を用いて、塩化メチレン中でα,α-ジ置換ホモアリルアルコールからレトロ(カルボニル-アリル)化による新規なアリルトリクロロスズ化合物の発生法を開発し、カルボニル-アリル化、およびイミン-アリル化反応に応用した。
本申請研究1年目の昨年度は、本法により発生した2-プロペニルトリクロロスズが塩化メチレン中、-40℃で種々のアルデヒドを高収率でアリル化することを見出した。また、同様に2-ブテニルスズを発生させ、脂肪族アルデヒドおよび非配位性の電子求引性置換基を持ったベンズアルデヒドへの付加において、通常難しいα-位置選択性の発現を可能にした。
本年度は、このアリルスズ発生法をイミン-アリル化反応に応用した。まず、申請者らが開発した、塩化スズ(II)/NCSによるアルデヒドとトシルアミドからのN-トシルイミニウムの生成法を利用することを考え、上記のカルボニル-アリル化と同じ条件で種々のN-トシルイミニウムへのアリルスズの付加反応を試み、新規ホモアリルアミン類合成法を見出した。カルボニル-アリル化反応とは対照的に、このイミン-アリル化反応では六員環遷移状態を取ることができないことから、アリルスズの低い求核性によりその反応は遅い。故に、立体障害の大きい置換アリルスズをこの反応に利用することはできなかった。そこで、スズへの配位が可能なN-トシルイミンを用いた。γ-置換アリルスズ化合物である2-ブテニルトリクロロスズによりγ-位置選択的にイミン-アリル化反応が起こり、種々の2-メチルホモアリルアミンを合成することができた。
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Research Products
(1 results)
