2001 Fiscal Year Annual Research Report
キラルプロトン源を用いるα―アミノ酸誘導体のエノラートの不斉プロトン化反応
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12650832
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| Research Institution | CHIBA UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
柳澤 章 千葉大学, 理学部, 教授 (60183117)
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| Keywords | 不斉プロトン化反応 / キラルプロトン源 / エナンチオ選択性 / エノラート / プロトン化剤 / キラルアミド / ビオチン前駆体 / アミノ酸誘導体 |
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| Research Abstract |
エノラート類の不斉プロトン化反応は、光学活性なα-置換カルボニル化合物の効率的合成手法の一つである。本研究はアミノ酸誘導体のエノラートに焦点を絞り、L体(天然型)とD体(非天然型)のアミノ酸をそれぞれ高い光学純度で作り分けることができるようなキラルプロトン源の開発を目的とする。昨年度の研究において、分子内にキラルな2ーオキサゾリン基を不斉補助基に持つキラルベンジルアルコール誘導体やテトラヒドロフラン環を基本骨格とする三級のキラルアルコールが、アラニン誘導体のリチウムエノラートのプロトン化剤として、効果的であることがわかった。そこで本年度は、昨年度の研究結果をもとに、さらに高いエナンチオ選択性の実現および様々なアミノ酸誘導体のエノラートへの適用が期待できるキラルプロトン化剤の開発を目指して、入手容易な不斉源であるアミノ酸から誘導したキラルアミドに焦点を絞って検討を行った。まず、アミノ酸として嵩高いL-tert-Leucineを選び、そのアミノ保護基および、アミド形成に用いるアミンについて、種々検討を行ったところ、アミノ保護基としてビオチン前駆体、アミンとしてイソプロピルアミンまたはシクロドデシルアミンを用いた場合に、単純な2ーアルキル置換環状ケトンのリチウムエノラートに対して、有効なキラルプロトン化剤と成り得ることを見い出した。そこで、このビオチン骨格を有する不斉プロトン化剤を、アラニン誘導体のリチウムエノラートに対して作用させたところ、(R)体のアミノ酸誘導体が最高80%eeの良好なエナンチオ選択性で得られた。また、これらのキラルプロトン化剤は、その他のアミノ酸誘導体のリチウムエノラートに対しても、効果的な不斉プロトン化剤として機能することがわかった。
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Research Products
(1 results)
