海洋産ポリ環状エーテルの合成研究

2000 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 12740337
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 門田 功 東北大学, 反応化学研究所, 講師 (30250666)
• Keywords: 海産毒 / ガンビエロール / ポリ環状エーテル

Research Abstract

海産毒であるガンビエロール全合成研究の一環として、E環部とH環部の連結について検討した。その方法としては、ビニルリチウム誘導体のアルデヒドに対する付加反応を用いた。まず、H環に相当するラクトンをエノールトリフレートに変換した後、パラジウム触媒存在下、hexamethylditinと反応させて対応するビニルスズを得た。これをブチルリチウムで処理し、生じたアニオンをE環のアルデヒドと反応させて良好な収率でカップリング体を得た。水酸基をBarton還元で除去した後、ハイドロボレーション、酸化、メチル化を行った。最後に還元的環化を試みたが、どのような条件でも目的物を得ることができなかった。そこで収束的合成を断念し、すべてのエーテル環を順番に合成してゆくルートを考えた。E環部のアルデヒドに対し、ヨウ化サマリウムを用いた還元的環化を行い、EF環部を合成した。さらにラクトン化によってG環部を構築した後、エノールトリフレートに対するカップリング反応とラクトン化を行い、目的のEFGH環部を合成することに成功した。

Research Products

• [Publications] 門脇,Chan,門田,山本: "A Novel convergent Approach to trans-fused Polyether Frameworks Based on the Revdr of Vinylstannane and triflates and Its Applicator to a Synthetic Study of th EFGH Ring of Gambierol"Tetrahedron Letters. 41. 5769-5772 (2000)