2000 Fiscal Year Annual Research Report

ブーメラン型多連続反応の高効率化と環境低負荷型電解法への応用

Research Project

Project/Area Number	12771347
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	高須清誠東北大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (10302168)
Keywords	分子内連続反応 / 位置選択的反応 / 立体選択的反応 / 反応設計 / 連続的イオン反応 / 連続的ラジカル反応 / 生理活性天然物の効率的構築 / 反応機構解析
Research Abstract	複雑な多環性骨格をもつ生理活性天然物の合成を指向して、様々な分子内連続反応を用いる骨格構築法の開発とその応用について研究を行い、いくつかの新たな事実を明らかにした。分子内Michael-aldol反応の立体制御キラル補助剤、または化学量論量の外部不斉源を用いて不斉分子内Michael-aldol反応について検討を行った。中程度〜極めて良い光学収率で多環性化合物を得ることに成功した。また、詳細な反応機構について検討を加えた。本連続反応の不斉触媒化についても研究を行い、現在進行中の課題である。新規ラジカル連続反応の開発ラジカル連続反応により望む目的物を与えるような基質(ビニルハライドを有するポリエン化合物)を論理的に設計した。本基質をラジカル条件で反応に付すことにより、目的の化合物が好収率で位置選択的に得られることを証明した。反応条件を最適化し、反応の選択性・収率を改善した。また、本反応の適用範囲を明らかにすることを検討した。環境低負荷型反応である電解法によるラジカル連続反応についても検討を行った。生理活性物質合成への連続反応の応用分子内double Michael反応を鍵反応として抗カビ活性セスキテルペノイドであるクルモリン及びロンギボルネオールの効率的合成を達成した。本合成法は、全収率・簡便性・行程数において従来法より優れていた。また、Michael-aldol反応を利用して低血糖症に効果のあるサウジンの短段階合成研究を行った。さらに、上記の連続反応を利用して種々の生理活性セスキテルペンの合成研究を行い、効率的骨格構築法を開発した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 高須清誠他2名: "Auxiliary Induced Asymmetric Michael-Aldol Reaction under Kinetic and Thermodynamic Conditions"Tetrahedron Letters. 41号. 2145-2148 (2000)
[Publications] 高須清誠他4名: "Total Synthesis of (±)-Culmorin and (±)-Longiborneol : An Efficient Construction of Tricyclo [6.3.0.0^<3.8>] undecan-10-one by Intramolecular Double Michael Addition"Journal of Organic Chemistry. 65号. 4112-4119 (2000)
[Publications] 高須清誠他2名: "Novel Intramolecular (4+1) and (4+2) Annulations of Halopolyenes by Cascade Radical Reaction"Organic Letters. 2号. 3579-3581 (2000)
[Publications] 高須清誠他5名: "Chiral Amine-silyl Triflate Complex Mediated Asymmetric Intramolecular Michael-Aldol Reaction via a Novel Enantioselective Enol Silylation Process"Chemical Communication. 1739-1740 (2000)
[Publications] 高須清誠他5名: "Palladium-Mediated Ring Closure Reactions.Facile Syntheses of Enantiopure Bicyclic and Tricyclic Alkenones"Tetrahedron. 56号. 7389-7398 (2000)
[Publications] 高須清誠他3名: "Facile and Selective Formation of Linear-Triquinane Skeleton by Rationally Designed Round Trip Radical Reaction"Tetrahedron Letters. 42号(印刷中). (2001)

2000 Fiscal Year Annual Research Report

ブーメラン型多連続反応の高効率化と環境低負荷型電解法への応用

Principal Investigator

高須 清誠 東北大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (10302168)

Research Products

[Publications] 高須清誠 他2名: "Auxiliary Induced Asymmetric Michael-Aldol Reaction under Kinetic and Thermodynamic Conditions"Tetrahedron Letters. 41号. 2145-2148 (2000)

[Publications] 高須清誠 他4名: "Total Synthesis of (±)-Culmorin and (±)-Longiborneol : An Efficient Construction of Tricyclo [6.3.0.0^<3.8>] undecan-10-one by Intramolecular Double Michael Addition"Journal of Organic Chemistry. 65号. 4112-4119 (2000)

[Publications] 高須清誠 他2名: "Novel Intramolecular (4+1) and (4+2) Annulations of Halopolyenes by Cascade Radical Reaction"Organic Letters. 2号. 3579-3581 (2000)

[Publications] 高須清誠 他5名: "Chiral Amine-silyl Triflate Complex Mediated Asymmetric Intramolecular Michael-Aldol Reaction via a Novel Enantioselective Enol Silylation Process"Chemical Communication. 1739-1740 (2000)

[Publications] 高須清誠 他5名: "Palladium-Mediated Ring Closure Reactions.Facile Syntheses of Enantiopure Bicyclic and Tricyclic Alkenones"Tetrahedron. 56号. 7389-7398 (2000)

[Publications] 高須清誠 他3名: "Facile and Selective Formation of Linear-Triquinane Skeleton by Rationally Designed Round Trip Radical Reaction"Tetrahedron Letters. 42号(印刷中). (2001)

高須清誠東北大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (10302168)

[Publications] 高須清誠他2名: "Auxiliary Induced Asymmetric Michael-Aldol Reaction under Kinetic and Thermodynamic Conditions"Tetrahedron Letters. 41号. 2145-2148 (2000)

[Publications] 高須清誠他4名: "Total Synthesis of (±)-Culmorin and (±)-Longiborneol : An Efficient Construction of Tricyclo [6.3.0.0^<3.8>] undecan-10-one by Intramolecular Double Michael Addition"Journal of Organic Chemistry. 65号. 4112-4119 (2000)

[Publications] 高須清誠他2名: "Novel Intramolecular (4+1) and (4+2) Annulations of Halopolyenes by Cascade Radical Reaction"Organic Letters. 2号. 3579-3581 (2000)

[Publications] 高須清誠他5名: "Chiral Amine-silyl Triflate Complex Mediated Asymmetric Intramolecular Michael-Aldol Reaction via a Novel Enantioselective Enol Silylation Process"Chemical Communication. 1739-1740 (2000)

[Publications] 高須清誠他5名: "Palladium-Mediated Ring Closure Reactions.Facile Syntheses of Enantiopure Bicyclic and Tricyclic Alkenones"Tetrahedron. 56号. 7389-7398 (2000)

[Publications] 高須清誠他3名: "Facile and Selective Formation of Linear-Triquinane Skeleton by Rationally Designed Round Trip Radical Reaction"Tetrahedron Letters. 42号(印刷中). (2001)