2000 Fiscal Year Annual Research Report
2-オキサゾロンを構築材とした多目的合成子の速度論的光学分割と利用
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12771358
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| Research Institution | Kumamoto University |
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Principal Investigator |
松永 浩文 熊本大学, 薬学部, 助手 (10274713)
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| Keywords | 2-オキサゾロン / 2-オキサゾリジノン / オキサザボロリジン / 速度論的光学分割 / 不斉補助剤 / α-アミノアルデヒド等価体 / α-アミノ酸 |
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| Research Abstract |
本研究では、我々が独自に展開してきた2-オキサゾロンを構築材としたアミノアルコール骨格の効率キラル構築法の汎用性を更に高めるべく、新規にキラル合成子4,5-ジアルコキシ-2-オキサゾリジノン体を合成開発し、「光学活性α-アミノアルデヒド等価体」としての有用性・汎用性を実証することを目的とした。
1.光学活性4,5-ジアルコキシ-2-オキサゾリジノン体の合成:3-アセチル-2-オキサゾロンより効率良く得られる(dl)-3-アセチル-4,5-ジアルコキシ-2-オキサゾリジノン体を、i)キラルなオキサザボロリジンを触媒量用いたエナンチオ選択的脱アセチル化を鍵とした速度論的光学分割法により光学活性4,5-ジメトキシ体(DMOx)を、又、ii)光学分割基MAC-酸を用いた量論的光学分割法により光学活性5-ベンジルオキシ-4-メトキシ体(BMOx)を、何れも効率良く得ることができた。絶対配置は、それぞれ文献既知のアミノアルコールに変換して決定した。
2.光学活性α-アミノアルデヒド等価体としての実証:前項より得られる光学活性2-オキサゾリジノン体の4位メトキシ部位は、Lewis酸存在下各種有機銅試薬との反応により、対応するtrans-4-置換体を何れも完全な立体保持で収率よく与えた。N-Boc化後、塩基性開環条件下酸化処理により、1級・2級・3級アルキル基やアリール基等、多岐にわたるα-アミノ酸を光学的に純粋に得ることができ、ここに、異常型を含む天然・非天然型α-アミノ酸類の峻別キラル合成手法の新規開拓に成功した。
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Research Products
(4 results)
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[Publications] Alaa A-M Abdel-Aziz: "An unusual enhancement of chiral induction by chiral 2-imidazolidinone auxiliaries"Tetrahedron Lett.. 41. 8533-8537 (2000)
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[Publications] Shigeki Hoshimoto: "Sterically Constrained 'Roofed' 2-Thiazolidinones as Excellent Chiral Auxiliaries"Chem.Pharm.Bull.. 48. 1541-1544 (2000)
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[Publications] Takehisa Kunieda: "Efficient Chiral Control Based on Five-Membered Heterocyclic and Related Systems"Yakugaku Zassi. 120. 1323-1335 (2000)
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[Publications] Toru Morita: "Versatile Synthons for Optically Pure α-Amino Aldehydes and α-Amino Acids : (+) and (-)-4.5-Dialkoxv-2-oxazolidinones"Organic Letters. 3(in press). (2001)
