2000 Fiscal Year Annual Research Report
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12874082
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| Research Institution | Osaka City University |
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Principal Investigator |
伊東 忍 大阪市立大学, 理学部, 教授 (30184659)
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| Keywords | 活性酸素 / 反応制御 / 分子状酸素の活性化 / 単核銅酸素錯 / 酸素添加反応 / 金属酵素活性中心モデル / 配位子合成 / 反応機構 |
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| Research Abstract |
下記の【1】〜【4】の項目について検討を行い、目的とする研究成果を得ることができた。
【1】単核銅-活性酸素錯体の創成を目指した新規な配位子の合成:金属配位場の近傍に嵩高い置換基(R)を有する新規なアミン系の二座、および三座配位子、ならびにジイミドアニオン系の二座配位子を合成した。
【2】単核銅(I)および銅(II)錯体の合成と物性:【1】で合成した各配位子を用いて、出発原料となる単核の銅(I)および銅(II)錯体を合成し、それらの結晶構造、各種分光学的特性(UV-vis、IR、ESR、NMRなど)、磁気的特性などについて比較検討した。
【3】単核銅-活性酸素錯体の合成とその構造および物性:【2】で合成した銅(I)錯体と銅(II)錯体を、それぞれO_2およびH_2O_2、ROOH、RCO_3H、PhIOなどと反応させ、系中で生成する中間体を分光学的に同定した。非常に不安定なものについては極低温下で測定を行った。安定性の高いものについては、結晶の単離とその構造決定を試みた。
【4】単核銅-活性酸素錯体の安定性と反応性(特に酸化活性):上で得られた各単核銅-活性酸素錯体の安定性を比較検討するとともに、それぞれの反応性についても系統的に検討を加え、各活性酸素種の本質的な化学的性質を明らかにした。さらに、各種有機基質との反応性についても検討を加え、各活性酸素種の酸素添加能を評価した。さらに、速度論的に検討を基にして、酸素化反応機構について考察を加えた。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Shinobu Itoh, et al.: "Model Complexes of the Active Form of Galactose Oxidase. Physicochemical Properties and Reactivity of Cu(II)- and Zn(II)-Phenoxyl Radical Complexes"Inorg.Chem.. 39・16. 3709-3711 (2000)
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[Publications] Shinobu Itoh, et al.: "Catalytic Effect of Monovalent Cations on the Amine-Oxidation by Cofactor TTQ of Quinoprotein Amine Dehydrogenases"Chem.Commun.. ・5. 329-330 (2000)
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[Publications] Shinobu Itoh, et al.: "Photochemical Reactions of Coenzyme PQQ (Pyrroloquinolinequinone) and Analogs with Benzyl Alcohol Derivatives via Photoinduced Electron Transfer"J.Am.Chem.Soc.. 122・35. 8435-8443 (2000)
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[Publications] Shinobu Itoh, et al.: "Effects of Metal Ions on the Electronic, Redox, and Catalytic Properties of Cofactor TTQ of Quinoprotein Amine Dehydrogenases"J.Am.Chem.Soc.. 122・48. 12087-12097 (2000)
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[Publications] Shinobu Itoh, et al.: "Synthesis and Characterization of Imidazolate-Bridged Dinuclear Complexes as Active Site Models of Cu/Zn-SOD"J.Am.Chem.Soc.. 122・24. 5733-5741 (2000)
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[Publications] Shinobu Itoh, et al.: "Effects of Metal Ions on Physicochemical Properties and Redox Reactivity of Phenolates and Phenoxyl Radicals. Mechanistic Insight into Hydrogen Atom Abstraction by Phenoxyl Radical -Metal Complexes"J.Am.Chem.Soc.. 123・(印刷中). (2001)
