2002 Fiscal Year Annual Research Report

新規多連続反応を用いる生理活性多元素環状化合物の効率的合成

Research Project

Project/Area Number	13029008
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	井原正隆東北大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (00006339)
Keywords	カスケード反応 / ラジカル反応 / 多環状化合物 / 生理活性化合物 / 効率的合成 / グリーン・ケミストリー / 複素環化合物 / アルカロイド
Research Abstract	我々は分子内で電子を連続的に移動させて一挙に複数の結合の形成を行い、多環状化合物を構築する反応を開発し、これを用いて生理活性化合物を効果的に合成することを研究している。この遂行のために極性反応、ラジカル反応、遷移金属触媒反応、ペリ環状反応などを多元的に利用しているが、ここではラジカル反応条件下での新規な環構築反応についてだけ報告する。 (1)ビニルラジカルは多重結合に付加した後に、元のオレフィンが電子を受け取って多環化合物が生成すると予想した。そこで様々なハロゲン化ビニルをスズヒドリドによるラジカル反応に付したところ双環性化合物が良い収率で生成した。この結果、置換基および立体電子効果を考慮して反応基質をデザインすれば本法は効率的な複素環化合物の合成法と成りえることが明らかとなった。 (2)ラジカルは5番目の原子上の水素を引き抜いて新たなラジカルを生成して不活性部位の活性化を可能とする。そこでフェニルブロミド基を持つピペリドン体のラジカル反応を検討したところ、水素原子の移動によって位置選択的に第3級ラジカルが生じ、これが環化してスピロ型複素環化合物を立体選択的に得ることができた。本手法はスピロ化合物の効果的な新規製造法であり、これを用いて薬理活性なアルカロイドの合成を現在検討している。 (3)酸素・水素の結合解離エネルギーは炭素・水素結合に比べて大きいために水酸基からの選択的なラジカル生成は困難と考えられている。しかしながら水酸基を持つハロゲン化ビニルをラジカル反応に付すとオキシラジカルが生成し、これが元のオレフィンに付加して5員環化合物が好収率で得られた。本反応は一般性があり、フラン化合物の新しい創製法を開発することに成功した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 井原正隆他5名: "Simple Construction of Bicyclo[4.3.0]nonane, Bicyclo[3.3.0]octane, and Related Benzo Derivatives by Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation"Organic Letters. 4・24. 4293-4296 (2002)
[Publications] 井原正隆他3名: "Novel Intramolecular (4+1) and (4+2) Annulation Reactions Employing Cascade Radical Cyclizations Driven by the Amphiphilic Character of Vinyl Radicals"The Journal of Organic Chemistry. 67・17. 6001-6007 (2002)
[Publications] 井原正隆他2名: "Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation : Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation"The Journal of Organic Chemistry. 67・10. 3374-3386 (2002)
[Publications] 井原正隆他2名: "Regioselective Intramolecular Diels-Alder Reaction forming Tricyclo[4.3.1.0^<3,7>]decane System"The Journal of Organic Chemistry. 67・9. 2881-2884 (2002)
[Publications] 井原正隆他6名: "Rhodacyanine Dyes as Antimalarials. 1. Preliminary Evaluation of Their Activity and Toxicity"Journal of Medicinal Chemistry. 45・5. 995-998 (2002)
[Publications] 井原正隆他1名: "Development of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and its Application to Natural Product Synthesis"Synlett. 8. 1211-1222 (2002)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

新規多連続反応を用いる生理活性多元素環状化合物の効率的合成

Principal Investigator

井原 正隆 東北大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (00006339)

Research Products

[Publications] 井原 正隆 他5名: "Simple Construction of Bicyclo[4.3.0]nonane, Bicyclo[3.3.0]octane, and Related Benzo Derivatives by Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation"Organic Letters. 4・24. 4293-4296 (2002)

[Publications] 井原 正隆 他3名: "Novel Intramolecular (4+1) and (4+2) Annulation Reactions Employing Cascade Radical Cyclizations Driven by the Amphiphilic Character of Vinyl Radicals"The Journal of Organic Chemistry. 67・17. 6001-6007 (2002)

[Publications] 井原 正隆 他2名: "Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation : Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation"The Journal of Organic Chemistry. 67・10. 3374-3386 (2002)

[Publications] 井原 正隆 他2名: "Regioselective Intramolecular Diels-Alder Reaction forming Tricyclo[4.3.1.0^<3,7>]decane System"The Journal of Organic Chemistry. 67・9. 2881-2884 (2002)

[Publications] 井原 正隆 他6名: "Rhodacyanine Dyes as Antimalarials. 1. Preliminary Evaluation of Their Activity and Toxicity"Journal of Medicinal Chemistry. 45・5. 995-998 (2002)

[Publications] 井原 正隆 他1名: "Development of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and its Application to Natural Product Synthesis"Synlett. 8. 1211-1222 (2002)

井原正隆東北大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (00006339)

[Publications] 井原正隆他5名: "Simple Construction of Bicyclo[4.3.0]nonane, Bicyclo[3.3.0]octane, and Related Benzo Derivatives by Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation"Organic Letters. 4・24. 4293-4296 (2002)

[Publications] 井原正隆他3名: "Novel Intramolecular (4+1) and (4+2) Annulation Reactions Employing Cascade Radical Cyclizations Driven by the Amphiphilic Character of Vinyl Radicals"The Journal of Organic Chemistry. 67・17. 6001-6007 (2002)

[Publications] 井原正隆他2名: "Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation : Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation"The Journal of Organic Chemistry. 67・10. 3374-3386 (2002)

[Publications] 井原正隆他2名: "Regioselective Intramolecular Diels-Alder Reaction forming Tricyclo[4.3.1.0^<3,7>]decane System"The Journal of Organic Chemistry. 67・9. 2881-2884 (2002)

[Publications] 井原正隆他6名: "Rhodacyanine Dyes as Antimalarials. 1. Preliminary Evaluation of Their Activity and Toxicity"Journal of Medicinal Chemistry. 45・5. 995-998 (2002)

[Publications] 井原正隆他1名: "Development of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and its Application to Natural Product Synthesis"Synlett. 8. 1211-1222 (2002)