2001 Fiscal Year Annual Research Report
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13031017
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
小川 桂一郎 東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助教授 (50114426)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
原田 潤 東京大学, 大学院・総合文化研究科, 助手 (00313172)
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| Keywords | プロトン互変異性 / サーモクロミズム / 会合 / サリチリデンアニリン |
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| Research Abstract |
プロトン互変異性は,プロトンの移動とともに共役系の組み替えを起こすので,サーモクロミズムやフォトクロミズムの原因となりうる.その代表例の一つがサリチリデンアニリン類であり,約半世紀近くのあいだに多くの研究が行われてきた.その研究から,これまでサリチリデンアニリン類のサーモクロミズムは,主として固体中でのみ起こるとされてきた.しかし,最近,申請者らはサリチリデンアニリン類が溶液中で顕著なサーモクロミズムを示す場合のあることを見いだした.本研究では,この現象の一般性を明らかにするために,一連のサリチリデンアニリン誘導体の飽和炭化水素溶液について,室温から77Kまでの温度範囲で紫外可視吸収スペクトルの測定を行った.その結果,いずれの溶媒中でも,室温ではサリチリデンアニリン類はOH形としてのみ存在し,可視部には吸収を示さないが,イソペンタンないしイソペンタン・メチルシクロヘキサンを溶媒にした場合には,検討を行つたほぼすべてのサリチリデンアニリン類が,低温でNH形に由来する吸収を示し,その強度は温度の低下とともに著しく増大することを見出した.すなわち,サリチリデンアニリン類は固体中だけでなく,溶液中でも一般にサーモクロミズムを示すことが分かつた.さらに,NH形の検出される温度は濃度が大きいほど高いことが分かった.このことから,このサーモクロミズムは,低温で会合体が形成され,そのなかでNH体が安定化されるころによって出現することが分かった.
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Research Products
(4 results)
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[Publications] K.Ogawa: "Thermochromism of Salicylideneanilines in Solution : Aggregation-controlled Proton Tautomerization"J.Phys.Clieni.A. 105. 3425-3427 (2001)
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[Publications] J.Harada: "The Ethane Bond Length in 1,2-Diphenylethanes"Structural Chemistry. 12. 243-250 (2001)
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[Publications] J.Harada: "Invisible but Common Motion in Crystals : A Pedal Motion in Stilbenes and Azobenzenes"J.Am.Chem.Soc.. 123. 10884-10888 (2001)
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[Publications] 小川桂一郎: "有機結晶のサーモクロミズム"日本結晶学会誌. 43. 27-31 (2001)
