2003 Fiscal Year Annual Research Report
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13127103
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
川崎 昌博 京都大学, 地球環境学堂, 教授 (70110723)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
高橋 けんし 名古屋大学, 太陽地球環境研究所, 助手 (10303596)
石渡 孝 広島市立大学, 情報科学科, 教授 (40134811)
松見 豊 名古屋大学, 太陽地球環境研究所, 教授 (30209605)
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| Keywords | 酸化ハロゲン / ジメチルスルフィド / 吸収分光法 / オゾン / 励起酸素原子 / ラジカル / 大気化学 / 酸化窒素 |
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| Research Abstract |
洋境界層では、海洋を起源とするハロゲン原子・含ハロゲンラジカルが連鎖反応に関与し、大気微量成分に影響を与えている。本年度は、以下の研究を行った。IOラジカルとジメチルスルフィド(DMS)の反応速度定数を大気条件下ではじめて測定した。またその全圧依存性、温度依存性についても研究を行った。われわれの結果からIOラジカルはDMSの酸化剤としてOHラジカルに匹敵することがわかった。次に、これまで全く考えられてこなかったCH_2I+O2の反応においてほぼ100%の効率でIOラジカルが生成してくることを発見した。これにより、ヨウ化メチルの大気反応からもIOが生成しており、対流圏ハロゲンサイクルの大幅な見直しが必要とされることを提案した。最近注目されているClとDMSの反応速度定数を全圧、温度を変えて測定した。その際、Cl-DMS錯体を直接検出し、この錯体の酸素分子との反応性についても研究を行った。平衡定数の理論計算も行い、実験結果と比べることにより、Cl-DMSの大気濃度を見積もることができ、その錯体の大気化学における重要性について評価した。続いて、Cl+O_2反応におけるClO_2の平衡定数決定実験を行った。ファントホッフプロットから反応エントルピー、反応エンタルピーが得られた。その実験結果は本特定研究の他班メンバーである遠藤らの理論計算結果と一致したので、それらをまとめて共同出版した。キャビティーリングダウン分光の特色を生かして、低温におけるオゾンの吸収断面積の決定を行った。これにより、人工衛星観測による酸素分子の可視領域に現れるエアーバンド回転線の吸収測定が正確にできるようになり、その結果、大気の温度をより正確に見積もることができるようになった。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] A.Yabushita: "Ultraviolet photodissociation dynamics of Cl_2 and CFCl_3 adsorbed on water ice surfaces"J.Phys.Chem.. A107. 1472-1477 (2003)
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[Publications] Y.Nakano: "Temperature and pressure dependence study of the reaction of IO Radicals with Dimethyl Sulfide by Cavity Ring-Down Laser Spectroscopy"J.Phys.Chem.. A107(33). 6381-6387 (2003)
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[Publications] T.J.Wallington: "Formation of Methyl Nitrite (CH_3ONO) and Methyl Nitrate (CH_3ONO_2) During Plasma Treatment of Diesel Exhaust"Environ.Sci.Tech.. 37(18). 4242-4245 (2003)
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[Publications] Y.Matsumi: "Photolysis of Atmospheric Ozone in the Ultraviolet Region"Chem.Rev.. 103. 4767-4781 (2003)
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[Publications] A.Yabushita: "Photodissociation of N_2O_4 Adsorbed on Amorphous and Crystalline Water Ice Films"J.Phys.Chem.A. (in press).
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[Publications] S.Enami: "Absorption Cross-Sections of Ozone in the Wulf-Chappuis Band and the Temperature Dependence"J.Geophys.Res.. (in press).
