2002 Fiscal Year Annual Research Report
| Project/Area Number |
13440184
|
|---|
| Research Institution | Hokkaido University |
|---|
Principal Investigator |
鈴木 孝紀 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (70202132)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
辻 孝 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20029482)
|
|---|
| Keywords | 応答性分子 / 分子素子 / エレクトロクロミズム / 酸化還元素 / 分子不斉 / 円二色性 / 色素 / ビナフチル |
|---|
| Research Abstract |
平成14年度には、(1)4,5-ジブロモジヒドロフェナントレン型電子供与体、及び、(2)ジアリールメチレン基を有するビナフチル型電子供与体を中心に研究を実施した。
(1)テトラブロモビフェニルを出発物としてジリチオ体へ導きキサントンとの反応でラセミ体のジオールを得た。これに光学活性なアルコールを付加させて得たジアステレオマーを分離後、それぞれ酸で処理すると、軸不斉に基づくエナンチオメリックなビス(キサンテニリウム)型ジカチオンが得られた。次いで、その還元でヘキサフェニルエタン構造を持つ光学活性な4,5-ジブロモジヒドロフェナントレン型分子へと導いた。無色の電子供与体とジカチオン色素は電解で相互変換できるものであり、この時UV-Visスペクトルの変化ばかりでなく、CDスペクトルでも非常に大きな変化を示した。この系は電位という入力が2つ以上の出力に変換できる多重出力型分子応答系となるものである。更に、4,5-位のブロモ基をメチル基、ホルミル基、エチニル基にも変換することに成功した。これらは、更なる官能基変換によって、表面修飾に必要なグループを有する化合物へと誘導可能と考えている。(2)同様なエレクトロキロオプティクカル応答が、より長波長で検出できるようにするために、酸化によってミヒラーズヒドロールブルー型の色素骨格が生じるビナフチル型電子供与体を設計した。キラルな2,2'-ジメチルビナフチルを出発物として合成された電子供与体は1000度を超す大きな比旋光度を有しており、これらは、電気化学的酸化に際して、600nm以上の波長領域で大きなUV-VisスペクトルとCDスペクトル変化を示す系になることが実証された。
|
Research Products
(6 results)
-
[Publications] T.Suzuki, R.Yamamoto, H.Higuchi, M.Ohkita, T.Tsuji: "Electrochiroptical Response of a Hexaarylethane Derivatives with a Helical π-Skeleton : Drastic UV-Vis and CD Spectral Changes upon Electrolysis of 4',5'-Dibromodispire[xanthene-9,9(9'H,10'H)-phenanthrene-10',9"-xanthene]"J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1937-1942 (2002)
-
[Publications] T.Suzuki, J.Nishida, E.Hirota, M.Ohkita, T.Tsuji: "Chiral Electron Donors and Acceptors : Novel "Electrochiroptical" Response"Synth. Met.. (印刷中). (2002)
-
[Publications] 西田純一, 鈴木孝紀, 辻 孝: "ヘキサフェニルエタン型化合物を基軸とした酸化還元型応答系の構築"有機合成化学協会誌. Vol.60. 40-51 (2002)
-
[Publications] M.Ohkita, M.Kawano, T.Suzuki, T.Tsuji: "Supramolecular Graphyne : a C(sp)-H・・・N Hydrogen-bonded Unique Network Structure of 2,4,6-Triethynyl-1,3,5-triazine"Chem. Commun.. 3054-3055 (2002)
-
[Publications] T.Tsuji, M.Okuyama, M.Ohkita, H.Kawai, T.Suzuki: "Functionalization and Kinetic Stabilization of the [4]Paracyclophane System and Aromaticity of Its Extremely Bent Benzene Ring"J. Am. Chem. Soc.. Vol.125. 951-961 (2003)
-
[Publications] T.Suzuki, H.Higuchi, T.Tsuji, J.Nishida, Y.Yamashita, T.Miyashi: "Chemistry of Nanomolecular Systems : Toward the Realization of Molecular Device, Chaptar1 Dynamic Redox Systems : Toward The Realization of Unimolecular Memory"T.Nakamura, T.Matsumoto, H.Tada, K.Sugiura, (Springer). 113 (2003)
