2003 Fiscal Year Annual Research Report
集団的位相転移をモチベーションとする光機能物質の開発
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13440197
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
前田 米藏 九州大学, 理学研究院, 教授 (30037262)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
日高 昌則 九州大学, 大学院・理学研究院, 助教授 (50037298)
杉原 真司 九州大学, 大学院・理学研究院, 助手 (10253402)
速水 真也 九州大学, 大学院・理学研究院, 助手 (30321912)
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| Keywords | 光誘起 / メスバウアースペクトル / スピンクロスオーバー錯体 / 磁気的性質 / LIESST |
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| Research Abstract |
今年度はLIESST錯体の起こる機構の解明と、液晶性でスピンクロスオーバーを示す錯体、LIESST錯体、包摂認識によるスピンクロスオーバー錯体の合成を目指した。
1.[Fe(pap)_2]ClO_4(1),[Fe(pap)_2]BF_4(2),[Fe(pap)_2]PF_6(3),[Fe(4Me-pap)_2]ClO_4(4),[Fe_<0.5>Al_<0.5>(pap)_2]ClO_4(5),[Fe_<0.25>Al_<0.75>(pap)_2]ClO_4(6)を合成し、光磁気特性を検討した。1,2,3,6は、スピン転移を示し、LIESST現象も観測された。T_<1/2>とT_<LIESST>には、T_<LIESST>=-0.4T_<1/2>+185という関係があった。また、協同効果を表すパラメーターとしてC=Γ/2RT_<1/2>(Γ:分子間相互作用パラメーター)を定義し、協同効果とスピン転移挙動、LIESST挙動の相関について考察した。
2.2.Fe(C16-3)_2(NCS)_2](7)と液晶転移により誘起されスピン転移する化合物[Fe(C16-terpy)_2](BF_4)_2(8)を創生することに成功した。7,8は液晶性を示す事が明らかになった。さらに5KでLIESST現象が観測された。8は液晶転移温度付近(470K)で液晶転移とスピンクロスオーバー現象がほぼ同時に起こった。
3.錯体[Co(pyterpy)Cl_2]・MeOH(9)と[Co(pyterpy)Cl_2]・2H_2O(10)を得た。錯体10は、空孔にH_2O二分子が入ったと考えられる。9は高スピン錯体で、10は、2Kのヒステリシスを伴う急激なスピン転移が観測された。ゲスト分子により磁気挙動が変化する、ゲスト分子依存型Co(II)スピン転移錯体の構築に成功した。
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[Publications] 前田米藏: "光誘起スピン状態転移"化学と工業. 56-3. 229-230 (2003)
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[Publications] Shinya Hayami: "Study of Intermolecular Interaction for the Spin-Crossover Iron(II) Compounds"Chem.Soci.Jpn. 76-6. 1207-1213 (2003)
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[Publications] S.Okamura: "Syntheses and magnetic properties of iron(III) complexes with imidazole groups"J.Radioanal.Nuclear Chem.. 255-3. 523-528 (2003)
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[Publications] S.Hayami: "Iron(III) Spin Transition Compound with a Large Thermal Hysteresis"J.Radioanal.Nuclear Chem.. 255-3. 443-447 (2003)
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[Publications] S.Hayami: "Thermal and Optical Switching of Iron(III) Complexes"J.Nuclear.Radiochem.Sciences.. 3-2. A1-A9 (2002)
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[Publications] G.Juhasz: "Photo-Induced Spin Transition for Iron(III) Compounds withπ-π Interactions"Chem.Phys.Lett.. 364. 164-170 (2002)
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[Publications] 前田米藏(共著): "Handbook of Nuclear Chemistry"Kluwer. 406 (2003)
