異種金属間結合の伸長反応による鎮状貴金属クラスター分子の創製

2001 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 13440199
• Research Institution: Osaka Prefecture University
• Principal Investigator: 松坂 裕之 大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (50221586)
• Keywords: 金属クラスター / 金属-金属結合 / ルテニウム / ロジウム / イリジウム / ベンゼンジチオラート / カテコラート / アミド

Research Abstract

単咳錯体CP^*M(C_6H_4S_2-1,2)(la, M=Rh;1b, M=Ir ; Cp^*=η^5-C_5Me_5)をビルィシグブロックとして活用し、これを系中で発生させた配位不飽和金属錯体種に付加させることにより、ベンゼンジチオラートユニットが異なる配位形式で異種金属原子間を架橋した一連の新規三核および二核混合金属クラスターが、選択的に高収率で得られることを見いだした。すなわち、1を先に報告した手法により二核錯体Cp^*M(μ_2-C_6H_4S_2-1 2)MCp^*(2a, M=Rh;2b, M=Ir)に変換した後に、配位不飽和種前駆体である[Cp^*Ru(MeCN)_3]PE_6(3)と反応させると、2の芳香環にCp^*Ru^+ユニットが結合した混合金属三核クラスター(4a, M=Rh;4b, M=Ir))がほぼ定量的に得られた。さらに、4をヨウ素で処理するとM_2Ru骨格のMRu骨格への変換が定量的に進行し、混合金属二核錯体[Cp^*M(η^2:η^6-μ_2-C_6H_4S_2-1,2)RuCp^*]PF_6(5a, M=Rh,5b, M=Ir)が生成した。一方、1を3と直接反応させると、1の2つの硫黄原子と芳香環の一部とがCp^*Ru^+ユニットに結合した二核クラスター(6a, M=Rh;6b, M=Ii)がやはり高収率で得られた。4a,5a,6aについてX線解析を行い、構造の詳細を明らかにした。

Research Products

• [Publications] Kawasbima, T.: "Syntheses and Physical Properties of Quasi-One-Dimensional Halogen-Bridged Cull -PtIV Mixed-Metal Comniexes [Cu(chxn)2] [PtX2(chxn)2]X4"Inorg.Chem.. 40. 6651-6655 (2001)
• [Publications] Ishii, T.: "Fullerene C60 Exhibiting a Strong Intermolecular Interaction in a Cocrystallite with C4 Symmetrical Cobalt Tetrakis(di-tert-butylphenyl)porphyrin"J.Chem.Soc., Dalton Trans.. 2975-2980 (2001)
• [Publications] Ishii, T.: "Syntheses and electronic structures of macrocyclic metal complexes with fullerene"Inorg.Chim.Acta. 317. 81-90 (2001)
• [Publications] Ishii, T.: "Electronic Structure of the Haldane Gap System Derived using DV-X Calculations"Polyhedron. 20. 1297-1304 (2001)
• [Publications] Manabe, T.: "Syntheses and Physical Properties of Quasi-One-Dimensional Chloro-Bridged Ni-Pd Mixed-Metal MX-chain Compounds, Nil-xPdx(chxn)2Cl3"Synth.Met.. 116. 415-418 (2001)
• [Publications] Matsuzaka, H.: "Synthesis and Characterization of the Dinuclear hl : h6-m2-Arylethynyl Ruthenium Complex"J.Organomet.Chem.. 625. 133-139 (2001)