2002 Fiscal Year Annual Research Report

有機分子ライブラリーのためのキラル合成素子群の実用合成

Research Project

Project/Area Number	13650919
Research Institution	Kyoto Institute of Technology
Principal Investigator	原田俊郎京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (30135628)
Keywords	不斉合成 / ジオール / キラル合成素子 / 不斉非対称化
Research Abstract	キラル合成素子は、天然物や生理活性化合物などの複雑な立体構造を持つ有機化合物の不斉合成研究において生れた概念であり、不斉炭素とともに二個以上の異なった官能基を持つ低分子量有機化合物(キラル合成素子)を原料に用いて、標的分子の立体化学を構築しようとするものである。キラル合成素子の利用は従来、特定の標的化合物の全合成に限られ、安価で入手容易な低分子量天然物や酵素反応で簡便に合成できる特定の光学活性化合物のみが利用されてきた。立体的に幅広いスペクトラムを持った一連のキラル合成素子の一般的合成法を確立することができれば、実効性の高いライブラリー構築のために必須である、多様性に富む光学活性化合物群の提供が可能になると考えられる。このような観点から、本研究では、プロキラルジオールの不斉非対称化に基づく不斉合成反応の開発研究を、有機分子ライブラリーのためのキラル合成素子群の実用合成へと展開することを目指した。前年度の研究により、2-置換1,3-プロパンジオールの不斉非対称化が化学量論量のキラルオキサザボロリジノンを用いる環状アセタール誘導体のエナンチオ選択的開裂反応により実現できることが明らかになったが、本プロセスの実用性をより高めるため、今年度は開裂反応の触媒化を目指して研究を進めた。オキサザボロリジノン触媒の構造改変及び反応条件の検討を行った結果、ジエチルエーテルの添加により、オキサザボロリジノンの使用量を0.5当量程度まで低減化できることがわかった。さらに、開裂反応に用いるシリルケテンアセタールのシリル基の構造についても検討を加えたところ、ジメチルシリル誘導体の使用が開裂反応の触媒化に有効であることが明らかとなった。

Research Products
(3 results)

All Other

All Publications (3 results)

[Publications] Xiaowei Wang: "Practical Asymmetric Mukaiyama-Michael Reaction of Benzalacetone Derivatives Catalyzed by allo-Threonine-Derived Oxazaborolidinone"Chirality. 153. 28-30 (2003)
[Publications] 原田俊郎: "Inter-and Intramolecular Differentiation of Enantiotopic Dioxane Acetals through Oxazaborolidinone-Mediated Enantioselective Ring-Cleavage Reaction : Kinetic Resolution of Racemic 1,3-Alkanediols and Asymmetric Desymmetrization of meso-1,3-Polyols"J.Org.Chem.. 67. 7080-7090 (2002)
[Publications] 原田俊郎: "Asymmetric Desymmetrization of 2-Substituted 1,3-Propanediols by Using Oxaza-borolidinone-Mediated Enantioselective Ring-Cleavage of Prochiral Acetal Derivatives"Synlett. 972-974 (2002)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

有機分子ライブラリーのためのキラル合成素子群の実用合成

Principal Investigator

原田 俊郎 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (30135628)

Research Products

[Publications] Xiaowei Wang: "Practical Asymmetric Mukaiyama-Michael Reaction of Benzalacetone Derivatives Catalyzed by allo-Threonine-Derived Oxazaborolidinone"Chirality. 153. 28-30 (2003)

[Publications] 原田 俊郎: "Asymmetric Desymmetrization of 2-Substituted 1,3-Propanediols by Using Oxaza-borolidinone-Mediated Enantioselective Ring-Cleavage of Prochiral Acetal Derivatives"Synlett. 972-974 (2002)

原田俊郎京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (30135628)

[Publications] 原田俊郎: "Asymmetric Desymmetrization of 2-Substituted 1,3-Propanediols by Using Oxaza-borolidinone-Mediated Enantioselective Ring-Cleavage of Prochiral Acetal Derivatives"Synlett. 972-974 (2002)