2002 Fiscal Year Annual Research Report
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13672234
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| Research Institution | Tokyo University of Pharmacy and Life Science |
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Principal Investigator |
宮岡 宏明 東京薬科大学, 薬学部, 助教授 (10231622)
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| Keywords | 分子内反応 / 海洋天然物 / 生物活性 / テルペン / Diels-Alder反応 / Dieckmann反応 / Kalihinol / elisabethin |
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| Research Abstract |
1.Kalihinane型ジテルペノイドの合成研究
昨年度までに、endo選択的な分子内Diels-Alder反応を鍵反応とした。cis-デカリンを有するkalihinene Xの全合成を達成している。本年度は昨年度までの結果を踏まえ、trans-デカリンを有するkalihinol Aの全合成を検討した。ゲラニオールを出発原料に用い、不斉ジヒドロキシル化、不斉エポキシ化により光学活性なエポキシアルコールを得た。これとアルキルスルホンとの位置選択的なカップリング反応を行い、さらにendo選択的な分子内Diels-Alder反応を行ったところ、cis-デカリンが単一生成物として得られた。得られたcis-デカリンは、塩基処理することにより1位の異性化したtrans-デカリンがわずかながら得られることがわかった。現在、trans-デカリンの比率を増やすため、cis-デカリンの4位オレフィンのエポキシ化、窒素原子の導入後に、trans-デカリンへの異性化を検討している。
2.Elisapterosin BおよびElisabethin Cの合成研究
(+)-Carvoneの6位のプレニル化、ヒドロキシメチル化、さらにエノンの立体選択的な還元、イソプロペニル基のヒドロホウ素化反応、オゾン酸化などを経てスピロラクトンエステルを合成した。次いで、この化合物にベンゼン中、水素化ナトリウムを作用させたところDieckmann反応が進行しシクロペンタンが形成され、さらに7位のメチル基の異性化も進行し、ビシクロ[4.3.0]ノナン誘導体が単一生成物として得られた。次いで、ビシクロ[4.3.0]ノナン誘導体の8位のカルボニル基の除去、Wittig反応、エチル基の導入、酸化により、elisabethin Cの全合成を達成することができた。現在、elisabethin Cの合成中間体より、elisapterosin Bの合成を検討している。
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