2001 Fiscal Year Annual Research Report
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13672243
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| Research Institution | Kyoto Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
池田 正澄 京都薬科大学, 薬学部, 教授 (30028857)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
矢倉 隆之 京都薬科大学, 薬学部, 講師 (70220126)
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| Keywords | ロジウム(II)触媒C-H挿入反応 / 無溶媒Baeyer-Villiger反応 / 抗腫瘍活性海洋天然物 / dicodermolide / prelactoneC |
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| Research Abstract |
リンゴ酸より導かれたmethyl (R)-5,6-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-diazo-3-oxohexanoateの位置選択的ロジウム(II)触媒C-H挿入反応を鍵反応として合成した(2R,3S,4R)-および(2S,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-3-methylcyclopentanone(1および2)の新規無機塩基が促進する無溶媒Baeyer-Villiger反応により、対応するδ-lactone (3および4)を定量的に得た。
3のラクトン環2-位の立体選択的メチル化、つづく5-位tert-butyldimethylsilyloxymethyl基のアリル基への変換の後、Sharpless不斉ジヒドロキシル化により7-位不斉炭素を構築して抗腫瘍活性海洋天然物dicodermolideのCI-C8セグメントを合成した。さらに市販のmethyl(3)-3-hydroxy-2-methylpropanoateより立体選択的に合成したC9-C15セグメントとWiitig反応により連結してC1-C15セグメントの合成を達成した。
一方、4の5-位tert-butyldimethylsilyloxymethyl基をアルデヒドとした後Wiitig反応によりα,β-不飽和アルデヒドとした。アルデヒド基を還元してメチル基へと変換して天然物prelactoneCの3-位 O-tert-butyldimethylsily体を合成した。
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Research Products
(2 results)
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[Publications] Tatsunori Sato, Kazuya Okamoto, Yoko Nakano, Junichi Uenishi, Masazumi Ikeda: "Regioselective synthesis of bridged azabicyclic compounds using radical ranslocation/cyclization reactions of 4-alkynyl-1-(o-iodobenzoyl) piperidines"Heterocycles. 54・2. 747-755 (2001)
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[Publications] T.Sato, S.Kawasaki, N.Oda, S.Yagi, S.A.A.El Bialy, J.Uenishi, M.Yamauchi, Masazumi Ikeda: "Diastereoselective synthesis of 2-alkylated 4-silyloxyproline esters"J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -・20. 2623-2631 (2001)
