2001 Fiscal Year Annual Research Report
金属間相互作用解明のための合理的多核金属錯体の設計
| Project/Area Number |
13740373
|
|---|
| Research Category |
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
|
| Research Institution | Gunma University |
|---|
Principal Investigator |
吉村 崇 群馬大学, 工学部, 助手 (90323336)
|
|---|
| Keywords | 多核金属錯体 / ルテニウム / パラジウム / ニッケル |
|---|
| Research Abstract |
ルテニウム錯体cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]を多核錯体構築の素単位に用い、アミノエタンチオレート(aet)をもつNiもしくはPd錯体[M(aet)_2](M=Ni^<II>,Pd^<II>)との反応により2種類の金属イオンから成る環状型混合金属多核錯体の構築に成功した。
1)cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]の塩化物イオンをAg^+で引き抜いた後、[Ni(aet)_2]とモル比1 : 1で反応をおこなった。この反応では、ルテニウム部位に[Ni(aet)_2]のチオレートが結合し、[Ni(aet)_2]が2つのcis-Ru(bpy)_2部位を架橋したRu-S-Niから成る八員環をもつRu_2Ni_2四核錯体[{Ru(bpy)_2}_2{Ni(aet)_2}_2]^<2+>(1)が生成することをX線結晶構造解析および^1HNMRスペクトルにより特定した。
2)cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]の塩化物イオンをAg^+で引き抜いた後、[Pd(aet)_2]とモル比1 : 2で反応を行った後、反応液を陽イオン交換カラム(溶離液NaCl水溶液)で分離操作をすることで、ルテニウム部位に[Pd_2(aet)_3]クラスターが結合したRu-S-Pdから成る六員環をもつRuPd_2三核錯体[{Ru(bpy)_2}{Pd_2(aet)_3}Cl]^<2+>(2)を合成した。また、cis-[Ru(bpy)_2Cl_2]の塩化物イオンをAg^+で引き抜かず、直接[Pd(aet)_2]と1 : 2のモル比で反応させると2と同様にRu-S-Pdから成る六員環をもつが、環内のPd部位にさらに[Pd(aet)_2]が結合したRuPd_3四核錯体[{Ru(bpy)_2}{Pd_2(aet)_3}{Pd(aet)_2}]^<3+>(3)が生成することが判った。錯体2,3についても、各種スペクトル、X線結晶構造解析により詳細な構造を特定した。
|
Research Products
(5 results)
-
[Publications] T. Konno, T. Yoshimura, M. Hirotsu: "(2-Aminoethanethiolato-N,S)bis(ethylenediamine-N,N)Cobalt(III) dinitrate"Acta Crystallographica. C57. 538-539 (2001)
-
[Publications] T. Konno, T. Yoshimura, K. Aoki, K. Okamoto, M. Hirotsu: "First Diastereomerically Controlled Aggregation of L-Cysteinato Cobalt(III) Octahedra, Assisted by Silver(I) Ions"Angewandte Chemie International Edition. 40・9. 1765-1768 (2001)
-
[Publications] Z.-N. Chen, T. Yoshimura, M. Abe, K. Tsuge, Y. Sasaki, S. Ishizaka, H.-B. Kim, N. Kitamura: "Octa(μ_3-selenido)hexarhenium(III) Complexes Containing Axial Monodentate Diphosphine or Diphosphine-monooxide Ligands"Chemistry a European Journal. 7・20. 4447-4455 (2001)
-
[Publications] A. Itasaka, M. Abe, T. Yoshimura, K. Tsuge, M. Suzuki, T. Imamura, Y. Sasaki: "Octahedral Arrangement of Porphyrin Moieties around the Hexarhenium(III) Cluster Cores. Crystal Structure of (μ_3-Selenido)hexa(5-(4-pyridyl)-10,15,20-tritolylporphyrin)hexarhenium(III)(2-)"Angewandte Chemie International Edition. 41・3. 463-466 (2002)
-
[Publications] T. Konno, M. Hattori, T. Yoshimura, M. Hirotsu: "Spotaneous Reduction of Gold(III) to Gold(I) That Leads to the Formation of S-Bridged Co^<III>_2Au^I_2 Tetranuclear Structure Composed of Unprecedented C_1-cis(S)-[Co(aet)_2(en)]^+ Units : Synthesis and Characterization of C_2C_2- and C_1C_1-[Au_2{Co(aet)_2(en)}_2]^<4+>"Chemistry Letters. 2. 230-231 (2002)
