超原子価ヨウ素試薬を用いる新規環境調和型反応の開発と触媒的不斉酸化反応への応用

2001 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 13771331
• Research Category: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• Research Institution: Osaka University
• Principal Investigator: 当麻 博文 大阪大学, 薬学研究科, 助手 (50271028)
• Keywords: 超原子価ヨウ素試薬 / グリーンケミストリー / 環境調和型反応 / ポリマー担持型試薬 / 固体酸触媒 / ヘテロポリ酸

Research Abstract

平成13年度は、研究目的・研究実施計画に基づきグリーンケミストリーを志向した超原子価ヨウ素試薬を用いる新規環境調和型反応の開発研究を行った。申請者は、まず、ごく最近、報告したリサイクル型反応剤であるポリマー担持型超原子価ヨウ素試薬poly (diacetoxyiodo) styrene(PDAIB)を用いる水中でのアルコール類からケトン類あるいはカルボン酸類への酸化反応をジオールの系に適用し、ラクトン類が収率良く得られることを見出した。また、低温(0°C〜rt)でのESI-Mass測定により本反応の酸化反応活性種の検出に成功し、I-Br結合を含む超原子価ヨウ素種であることを確認した(Adv. Synth. Catal. 2002,in press.)。また、水中での酸化反応の他の系への適用を種々検討した結果、p-ジメトキシベンゼン類に対して、ポリマー担持型超原子価ヨウ素試薬poly[bis(trifuoroacetoxyiodo)styrene](PBTIS)を用いることにより中性、緩和な条件下で酸化的脱メチル化反応が進行し、p-キノン類を収率良く与えることを見出した(Tetrahedron Lett. 2001,42,6899.)。また、PBTISをBF_3・Et_2O共存下で用いることによりリサイクル型試薬を用いたビアリールカップリング反応が可能になった(Tetrahedron2001,57,345.)。一方、この酸化的ビアリールカップリング反応において、より後処理も簡便でリサイクルも可能な固体酸触媒、ヘテロポリ酸がBF_3・Et_2Oに代用可能であることを明らかにし、収率良くビアリール化合物を得る新たな手法を開発した(Chem. Commun. 2002,450.)。

Research Products

• [Publications] Hirofumi Tohma: "Efficient Oxidative Biaryl Coupling Reaction of Phenol Ether Derivatives Using Hypervalent Iodine(III)Reagents"Tetrahedron. 57. 345-352 (2001)
• [Publications] Hirofumi Tohma: "Novel and Efficient Synthesis of p-Quinones in Water via Oxidative Demethylation of Phenol Ethers Using Hypervalent Iodine(III) Reagents"Tetrahedron Lett.. 42. 6899-6902 (2001)
• [Publications] Hiromi Hamamoto: "A novel and efficient oxidative biaryl coupling reaction of phenol ether derivatives using a combination of hypervalent iodine(III) reagent and heteropoly acid"Chem. Commun.. 450-451 (2002)
• [Publications] Hirofumi Tohma: "Facile and Clean Oxidation of Alcohols in Water Using Hypervalent Iodine(III) Reagents"Adv.Synth.Catal.. (in press). (2002)