2002 Fiscal Year Annual Research Report
アセチレンコバルト錯体を利用する立体選択的天然物合成と方法論開発
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14044039
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
磯部 稔 名古屋大学, 大学院・生命農学研究科, 教授 (00023466)
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| Keywords | シガトキシン / 収束型合成 / 全合成 / アセチレンコバルト錯体 / 還元的脱コバルト化反応 |
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| Research Abstract |
シガトキシンの全合成は最終段階にさしかかっている。シガトキシンの中で最も酸に弱いジアリルエーテル部分をもつA環は全合成の中で最後の段階で形成する計画ですすめた。B環から出発して順次B-C-D-E-と合成し、FとG環を形成する前に、左右の2大セグメントをカップリングする大きな予定とした。左側セグメントの合成をつい最近完成した。大方針通り右側部分の合成を進めた。
HIJK環部分の合成を完成しているが、あらためてJ環から出発してI環方向に向けて6-8-6-7員環を合成した手法で合成を進めている。すなわち、右側部分をR1-R2-R3の3セグメントに逆合成し、それぞれをカップリングする収束型合成ですすめ、そでにスピロ部分を含む右側のJKLM環部の合成を完了した。
左右の2大セグメントの合成が完了あるいはその目前であるので、最後に両セグメントをカップリングし全合成を達成する計画に基づき、モデル4環物質EFGHの合成に成功した。アセチレンコバルト錯体を利用する合成方法論はなかったが、エンドコバルト型の還元的脱コバルト化反応を見つけてからはかなり独走した展開をし、触媒的な環化反応や、全合成では副反応であった新しい反応を開発した
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Research Products
(7 results)
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[Publications] M.Isobe et al.: "Synthesis of the BCD-ring of Ciguatoxin 1B using an acetylene cobalt complex and vinylsilane strategy"Tetrahedron. 58. 1875-1888 (2002)
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[Publications] M.Isobe et al.: "Sodium Hypophosphite Decompl exation of Acetylenebiscobal thexacarbonyls to cis-Olefins"Synlett. 588-592 (2002)
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[Publications] M.Isobe et al.: "Convergent Synthesis of the EFGHring fragment of ciguatoxin 1B via an acetylene cobalt complex strategy"Organic Letters. 4. 1183-1186 (2002)
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[Publications] M.Isobe et al.: "Mechanistic Studies on the Hydrosilylation of an Acetylene cobalt and O-Sysilylation"Tetrahedron. 58. 6485-6492 (2002)
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[Publications] M.Isobe et al.: "Asymmetric Total Synthesis of 11-Deoxytetrodotoxin, a Naturally Occurring Congener"J.Am.Chem.Soc. 124. 7847-7852 (2002)
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[Publications] M.Isobe et al.: "Stereocontrolled Synthesis of 8,11-Dideoxytetrodotoxin, Unnatural Analog of Puffer Fish Toxin"Organic Letters. 4(#16). 2679-2680 (2002)
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[Publications] Witczak, Z.J., Tatsuta, K.: "Carbohydrate Synthons in Natural Products Chemistry Synthesis Functionalization and Applications"American Chemical Society, Washington, DC. 841 (2003)
