2002 Fiscal Year Annual Research Report

金属イオンをメディエーターとする環状ナノストラクチャーの構築と新機能開発

Research Project

Project/Area Number	14044064
Research Institution	Nara Women's University
Principal Investigator	矢野重信奈良女子大学, 人間文化研究科, 教授 (60011186)
Keywords	ナノストラクチャー / バナジル錯体 / 超分子 / 環状ナノストラクチャー / 4核バナジル錯体
Research Abstract	1.本年度は2位のカルボキシル基、3位のヒドロキシル基と三点で配位可能な配位子である3-hydroxypyridine-2-carboxylic acid (H_2hpic)を選択し、バナジル錯体をメディエーターとするナノストラクチャーの構築を目指し以下の研究を展開した。 2.VOSO_4、・xH_2O(x=3〜5)とH_2hpicを原料とする単核錯体[VO(Hhpic-O,O)(Hhpic-O,N)(H_2O)]・3H_2O及び4核錯体[(VO)_4(μ-(hpic-O,O',N))_4(H_2O)_4]・8H_2Oの合成とキャラクタリゼーションを行った。 3.X線結晶構造解析より、単核錯体および4核錯体の構造を決定した。すべてのバナジウム(IV)中心は水分子を一個含み、二つのH_2hpicがシス位に配位した歪んだ六配位八面体である。単核錯体中の二つのHhpic^-のうち一つはピリジン環の窒素原子がプロトン化を起こして配位に関与しておらず、脱プロトン化した3位のヒドロキシル基のO^-とカルボキシル基のO^-で配位している。4核錯体はhpic^<2->の3位のヒドロキシル基、ピリジン環の窒素原子、2位のカルボキシル基が架橋配位した大環状クラスターであることが判明した。また、水-MeOH溶液中で、H_2hpicとpHの調節により、単核錯体と4核錯体が相互に変換することが分かった。pHの高い状態では、ピリジン環のH^+がはずれH_2hpic分子は3点で配位可能になり、環状錯体を形成する。一方で、H_2hpicの濃度がバナジウムの濃度より多くなると単核錯体を形成する。よって、単核錯体をモノマーとしてみなすことができ、超分子設計の上で極めて重要な現象を見出した。

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] A.Hamazawa: "meso-Tetraphenylporphyrin Having Hexa-maltosyl and Decyl Chain as an Amphiphilic Photosensitizer toward Photodynamic Therapy"Chem. Lett.. 31. 388-389 (2002)
[Publications] Y.Arima: "Excitation Relaxation Dynamics and Molecular Dispersion of Maltohexaose-linked Tetraphenylporphyrins in Aqueous Solution"Chem. Phys. Lett.. 361. 152-158 (2002)
[Publications] S.Yano: "Mononuclear to Tetranuclear Structural Transformation in Vanadyl Complexes of 3-Hydroxypyridine-2-carboxylic Acid(H_2hpic)"Chem. Lett.. 31. 916-917 (2002)
[Publications] S.Yano: "Development of Novel Sugar Linked Photosensitizers for Photodynamic The"Journal of Photoscience. 9. 174-177 (2002)
[Publications] S.Yano: "Recent progress of glycoconjugated metal complexes"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75. 2097-2113 (2002)
[Publications] A.Hamazawa: "Introduction of Chirality to the Remote, Open Face of a Metalloporphyrin through Coordination to the Metal of a Specially Designed Pendant Arm"Chem. Lett.. 32. 20-21 (2003)
[Publications] 矢野重信: "新版錯体化学基礎と最新の展開"講談社サイエンティフク. 235 (2002)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

金属イオンをメディエーターとする環状ナノストラクチャーの構築と新機能開発

Principal Investigator

矢野 重信 奈良女子大学, 人間文化研究科, 教授 (60011186)

Research Products

[Publications] A.Hamazawa: "meso-Tetraphenylporphyrin Having Hexa-maltosyl and Decyl Chain as an Amphiphilic Photosensitizer toward Photodynamic Therapy"Chem. Lett.. 31. 388-389 (2002)

[Publications] Y.Arima: "Excitation Relaxation Dynamics and Molecular Dispersion of Maltohexaose-linked Tetraphenylporphyrins in Aqueous Solution"Chem. Phys. Lett.. 361. 152-158 (2002)

[Publications] S.Yano: "Mononuclear to Tetranuclear Structural Transformation in Vanadyl Complexes of 3-Hydroxypyridine-2-carboxylic Acid(H_2hpic)"Chem. Lett.. 31. 916-917 (2002)

[Publications] S.Yano: "Development of Novel Sugar Linked Photosensitizers for Photodynamic The"Journal of Photoscience. 9. 174-177 (2002)

[Publications] S.Yano: "Recent progress of glycoconjugated metal complexes"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75. 2097-2113 (2002)

[Publications] A.Hamazawa: "Introduction of Chirality to the Remote, Open Face of a Metalloporphyrin through Coordination to the Metal of a Specially Designed Pendant Arm"Chem. Lett.. 32. 20-21 (2003)

[Publications] 矢野重信: "新版 錯体化学 基礎と最新の展開"講談社サイエンティフク. 235 (2002)

矢野重信奈良女子大学, 人間文化研究科, 教授 (60011186)

[Publications] 矢野重信: "新版錯体化学基礎と最新の展開"講談社サイエンティフク. 235 (2002)