2002 Fiscal Year Annual Research Report

クロム(II)を用いる多元素環状化合物の新合成法の開発

Research Project

Project/Area Number	14044066
Research Institution	Okayama University
Principal Investigator	高井和彦岡山大学, 工学部, 教授 (00144329)
Keywords	クロム(II) / 多元素環状化合物 / ヨードシクロプロパン / クロム-カルベン錯体
Research Abstract	クロム(II)を用いる合成反応はその条件が穏やかであり、多くの酸素官能基を含む化合物の合成への適用が期待され、また、操作も簡便である。多元素環状化合物の合成には結びつかなかったが、クロム-カルベン活性種をgem-ジクロム化合物より調製し、それを用いるメタセシス環化反応を試みた実験から、アルケンのヨードシクロプロパン化反応を見いだした。末端オレフィンを選択的にトランス体のヨードシクロプロパン化するのは難しく、一般にはE体のヨードオレフィンを古川-川端法(CH_2I_2,Et_2Zn)によるシクロプロパン化反応でヨードシクロプロパンを得ることが多い。しかし、1-ドデセンのような酸素官能基がオレフィン二重結合の近傍にない基質では、このシクロプロパン化反応は進行しない。今回、TMEDAのようなジアミンの共存下、末端アルケンにヨードホルムとクロム(II)から得られる反応剤を作用させると、トランス体のヨードシクロプロパンが生成することを見いだした。反応活性種について現在検討しているが、はヨウ素の置換したクロム-カルベン錯体だと考えている。

Research Products

(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] K.Takai, Y.Ikawa, K.Ishii, M.Kumanda: "Tertiary Amine-Accelerated Allylgallation of Terminal Alkynes"Chem.Lett.. 2号. 172-173 (2002)
[Publications] K.Takai, Y.Ikawa: "Indium-Catalyzed Reduction of Allyl Bromide with Gallium or Aluminum. Formation of Allylgallium and Allylaluminum Sesquibromides"Org.Lett.. 4巻・10号. 1727-1729 (2002)
[Publications] K.Takai, R.Kokumai, S.Toshikawa: "Generation of a Geminal Dicarbenoid of Chromium: Formation of Allenes from Terminal Alkenes in One-Pot"Synlett.. 7号. 1164-1166 (2002)
[Publications] K.Takai: "Activation of Manganese Metal with a Catalytic Amount of Lead and Me_3SiCl and Its Application to Organic Synthesis"J.Synth.Org.Chem., Jpn.. 60巻・11号. 1055-1062 (2002)
[Publications] K.Takai, R.Morita, H.Matsushita, C.Toratsu: "Cross Pinacol-type Coupling Reactions between α, β-Unsaturated Ketones and Aldehydes with Low-Valent Metals"Chirality. 15巻・1号. 17-23 (2003)
[Publications] T.Oshiki, K.Tanaka, J.Yamada, T.Ishiyama, Y.Kataoka, K.Mashima, K.Tani, K.Takai: "Preparation, Structural Characterization, and Reactions of Tantalum-Alkyne Complexes TaCl_3(R^1≡CR^2)L_2(L_2=DME, Bipy, and TMEDA; L =Py)"Organometallics. 22巻・3号. 464-472 (2003)
[Publications] K.Takai, T.Ueda, N.Ikeda, T.Ishiyama, H.Matsushita: "Successive Carbon-Carbon Bond Formation by Sequential Generation of Radical and Anionic Species with Manganese and Catalytic Amounts of PbCl_2, and Me_3SiCl"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 76巻・2号. 347-353 (2003)
[Publications] K.Takai, S.Sakamoto, T.Isshiki: "Regioselective Reductive Coupling of Alkynes and Akiehydes Leading to Allylic Alcohols"Org.Lett.. 5巻・5号. 653-655 (2003)

2002 Fiscal Year Annual Research Report

クロム(II)を用いる多元素環状化合物の新合成法の開発

Principal Investigator

高井 和彦 岡山大学, 工学部, 教授 (00144329)

Research Products

[Publications] K.Takai, Y.Ikawa, K.Ishii, M.Kumanda: "Tertiary Amine-Accelerated Allylgallation of Terminal Alkynes"Chem.Lett.. 2号. 172-173 (2002)

[Publications] K.Takai, Y.Ikawa: "Indium-Catalyzed Reduction of Allyl Bromide with Gallium or Aluminum. Formation of Allylgallium and Allylaluminum Sesquibromides"Org.Lett.. 4巻・10号. 1727-1729 (2002)

[Publications] K.Takai, R.Kokumai, S.Toshikawa: "Generation of a Geminal Dicarbenoid of Chromium: Formation of Allenes from Terminal Alkenes in One-Pot"Synlett.. 7号. 1164-1166 (2002)

[Publications] K.Takai: "Activation of Manganese Metal with a Catalytic Amount of Lead and Me_3SiCl and Its Application to Organic Synthesis"J.Synth.Org.Chem., Jpn.. 60巻・11号. 1055-1062 (2002)

[Publications] K.Takai, R.Morita, H.Matsushita, C.Toratsu: "Cross Pinacol-type Coupling Reactions between α, β-Unsaturated Ketones and Aldehydes with Low-Valent Metals"Chirality. 15巻・1号. 17-23 (2003)

[Publications] T.Oshiki, K.Tanaka, J.Yamada, T.Ishiyama, Y.Kataoka, K.Mashima, K.Tani, K.Takai: "Preparation, Structural Characterization, and Reactions of Tantalum-Alkyne Complexes TaCl_3(R^1≡CR^2)L_2(L_2=DME, Bipy, and TMEDA; L =Py)"Organometallics. 22巻・3号. 464-472 (2003)

[Publications] K.Takai, T.Ueda, N.Ikeda, T.Ishiyama, H.Matsushita: "Successive Carbon-Carbon Bond Formation by Sequential Generation of Radical and Anionic Species with Manganese and Catalytic Amounts of PbCl_2, and Me_3SiCl"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 76巻・2号. 347-353 (2003)

[Publications] K.Takai, S.Sakamoto, T.Isshiki: "Regioselective Reductive Coupling of Alkynes and Akiehydes Leading to Allylic Alcohols"Org.Lett.. 5巻・5号. 653-655 (2003)

高井和彦岡山大学, 工学部, 教授 (00144329)