2003 Fiscal Year Annual Research Report

氷化高圧法を用いたヘテロ元素を含む環状化合物の新規合成法の開発

Research Project

Project/Area Number	14044101
Research Institution	Tokyo University of Science
Principal Investigator	林雄二郎東京理科大学, 工学部, 助教授 (00198863)
Keywords	氷化高圧 / 高圧 / 不斉反応 / 触媒反応 / アルドール反応 / マンニッヒ反応
Research Abstract	水は氷になる際に体積が約一割膨張し、変形しない容器中で水を凍らせると内圧が-20℃で2千気圧に達する。そこで、水を媒体に用い、水が氷になる際の高圧(以下氷化高圧と呼ぶ)を用いれば、安価で、かつ簡便に高圧を実現でき、多くの有機合成反応に適用することができるものと考えた。本研究では、氷化高圧法を直接的不斉触媒アルドール反応、直接的不斉触媒マンニッヒ反応に適用した。不斉触媒アルドール反応 Barbas, List等はアセトンとアルデヒドとのアルドール反応において触媒量のプロリンが活性化剤として有効であることを明らかにしている。しかし、不斉収率は満足できるものではない。この反応に氷化高圧法を適用したところ、芳香族アルデヒドとアセトンとの反応では、氷化高圧下では室温、常圧に比べ、化学収率、光学収率ともに若干向上することを見い出した。直接的不斉触媒マンニッヒ反応マンニッヒ反応は含窒素化合物合成に欠くことのできない、有機合成化学上重要な反応である。最近Barbas, List等はプロリンを触媒とするアルデヒド、アニシジン、アセトン間の直接的な3成分不斉マンニッヒ反応を報告しているが、用いることのできるアルデヒドが電子不足であり、反応性の高いものに限られるといった問題があった。氷化高圧法をこの反応に適用したところ、常温、常圧では反応が全く進行しない電子豊富なアルデヒドの場合でも、収率よくかつ高い不斉収率で付加体が得られることを見い出した。本反応において、圧力が収率の向上に、低温が不斉収率の向上にそれぞれ寄与していることを明らかにした。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 林雄二郎: "Asymmetric total Synthesis of Pseurotin A"Org.Lett.. 5・13. 2287-2290 (2003)
[Publications] 庄司満: "Reaction modes of oxidative dimerization of epoxycyclohexenols"Tetrahedron Lett.. 44. 7205-7207 (2003)
[Publications] 林雄二郎: "Application of High Pressure Induced by Water-Freezing to the Direct Catalytic Asymmetric Three-Component List-Barbas-Mannich"J.Am.Chem.Soc.. 127・37. 11208-11209 (2003)
[Publications] 林雄二郎: "The Direct and Enantioselective, One-Pot, Three-Component, Cross-Mannich Reaction of Aldehydes"Angew.Chem.Int.Ed.. 42・31. 3677-3680 (2003)
[Publications] 掛谷秀昭: "Novel Non-peptide Inhibitors Targeting Death Receptor-Mediated Apoptosis"Bio.and Med.Chem.Lett.. 13. 3743-3746 (2003)
[Publications] 林雄二郎: "Direct proline catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes"Tetrahedron Lett.. 44. 8293-8296 (2003)

2003 Fiscal Year Annual Research Report

氷化高圧法を用いたヘテロ元素を含む環状化合物の新規合成法の開発

Principal Investigator

林 雄二郎 東京理科大学, 工学部, 助教授 (00198863)

Research Products

[Publications] 林 雄二郎: "Asymmetric total Synthesis of Pseurotin A"Org.Lett.. 5・13. 2287-2290 (2003)

[Publications] 庄司 満: "Reaction modes of oxidative dimerization of epoxycyclohexenols"Tetrahedron Lett.. 44. 7205-7207 (2003)

[Publications] 林 雄二郎: "Application of High Pressure Induced by Water-Freezing to the Direct Catalytic Asymmetric Three-Component List-Barbas-Mannich"J.Am.Chem.Soc.. 127・37. 11208-11209 (2003)

[Publications] 林 雄二郎: "The Direct and Enantioselective, One-Pot, Three-Component, Cross-Mannich Reaction of Aldehydes"Angew.Chem.Int.Ed.. 42・31. 3677-3680 (2003)

[Publications] 掛谷 秀昭: "Novel Non-peptide Inhibitors Targeting Death Receptor-Mediated Apoptosis"Bio.and Med.Chem.Lett.. 13. 3743-3746 (2003)

[Publications] 林 雄二郎: "Direct proline catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes"Tetrahedron Lett.. 44. 8293-8296 (2003)

林雄二郎東京理科大学, 工学部, 助教授 (00198863)

[Publications] 林雄二郎: "Asymmetric total Synthesis of Pseurotin A"Org.Lett.. 5・13. 2287-2290 (2003)

[Publications] 庄司満: "Reaction modes of oxidative dimerization of epoxycyclohexenols"Tetrahedron Lett.. 44. 7205-7207 (2003)

[Publications] 林雄二郎: "Application of High Pressure Induced by Water-Freezing to the Direct Catalytic Asymmetric Three-Component List-Barbas-Mannich"J.Am.Chem.Soc.. 127・37. 11208-11209 (2003)

[Publications] 林雄二郎: "The Direct and Enantioselective, One-Pot, Three-Component, Cross-Mannich Reaction of Aldehydes"Angew.Chem.Int.Ed.. 42・31. 3677-3680 (2003)

[Publications] 掛谷秀昭: "Novel Non-peptide Inhibitors Targeting Death Receptor-Mediated Apoptosis"Bio.and Med.Chem.Lett.. 13. 3743-3746 (2003)

[Publications] 林雄二郎: "Direct proline catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes"Tetrahedron Lett.. 44. 8293-8296 (2003)