2005 Fiscal Year Annual Research Report
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14078204
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
関口 章 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 教授 (90143164)
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| Keywords | 高周期14族元素 / 高周期14族元素多重結合 / 高周期14族元素芳香族化合物 / 高周期14族元素カチオン種 / 高周期14族元素アニオン種 |
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| Research Abstract |
1.飽和ケイ素上に二つのジ-tert-ブチルメチルシリル基、不飽和ケイ素上にトリ-tert-ブチルシリル基を持つケイ素不飽和3員環化合物シクロトリシレンをトリチルカチオンで酸化することにより、シクロプロペニリウムイオンのケイ素類縁体シクロトリシレニリウムイオン(R3Si3+)を得ることに成功した。溶液状態での各種分光学的データ、単結晶X線構造解析の結旺、溶液中、結晶中いずれにおいてもシクロトリシレニリウムイオンは溶媒や対アニオンとの相互作用のないフリーなケイ素カチオン種であり、構造化学的特徴から骨格元素がケイ素のみから構成される2π電子系芳香族化合物であることを明らかにした。
2.ジ-tert-ブチルメチルシリル基を置換基とするテトラブロモシクロテトラシラン、1,2-ジクロロ-1,2-ジシラ-3,4-ジゲルマシクロブテンの還元的脱ハロゲン化反応により、対応するシクロブタジエンジアニオン高周期元素類縁体(R4E42-:E4=Si4,Si2Ge2)が生成することを見出した。単結晶X線構造解析の結旺、シクロブタジエンジアニオン高周期元素類縁体は大きく折れ曲がった4員環を持ち、その構造化学的特徴から形式的に6π電子系でありながら非芳香族化学種であると結論された。
3.既に合成に成功している炭素=炭素二重結合及びケイ素=ゲルマニウム二重結合を含むシクロペンタジエン類縁体を、カリウムグラファイトで還元的に処理することによりジシラゲルマシクロペンタジエニドイオンを得ることに成功した。単結晶X線構造解析の結旺、ジシラゲルマシクロペンタジエニドイオンにおける5員環骨格内の結合は、前駆体の対応する結合と比較すると、陰電荷の非局在化を示唆する構造変化が認められ、芳香族性を発現していることを明らかにした。
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Research Products
(5 results)
