2002 Fiscal Year Annual Research Report
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14078220
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| Research Institution | Hiroshima University |
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Principal Investigator |
山本 陽介 広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50158317)
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| Keywords | 超原子価 / 炭素 / ホウ素 / エックス線解析 |
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| Research Abstract |
1,8-位に酸素アニオンを有し、9-位が臭素である新しいアントラセン3座配位子の合成に成功し、さらに中心に炭素原子を導入した化合物を合成してX線構造を検討したところ、カリウムカチオンが、酸素アニオンと配位した非対称4配位構造であることがわかった。現在、さらに対カチオン部分の交換などの検討を行っている。
また、配位原子が酸素アニオンであるvan Koten型3座配位子の合成にも成功したので、さらに5配位炭素アニオンの合成を試みたが、溶液中のNMRスペクトルは、非対称4配位構造であることを示した。まだエックス線構造解析には成功していない。現在、配位子部分の構造を設計し直して、新たに新規3座配位子の合成に取り組んでいる。
また、今までに合成およびエックス線解析に成功していたアントラセンおよびvan Koten型骨格を有する超原子価5配位炭素カチオンについて、ab inito(DFT)計算および精密エックス線解析を行って、Baderらによって結合の存在の指標とされているbond pathの存在を確認した。また、アントラセン骨格およびvan Koten骨格の両方について炭素カチオンと等電子構造であるホウ素原子を導入して、5配位ホウ素化合物となることをエックス線解析により確証した。これら種々の化合物のエックス線の構造変化を系統的に検討し、構造変化とbond critical pointにおけるパラメータ変化、スペクトル変化の関係についてデータを集積している。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] M.Yamashita, K.Kamura, Y.Yamamoto, K.-y.Akiba: "Synthesis of a Novel Potential Tridentate Anthracene Ligand, 1,8-Bis(dimethylamino)-9-bromoanthracene, and its Application as Chelate Ligand for Synthesis of the Corresponding Boron and Palladium Compounds"Chem. Eur. J. 8. 2976-2979 (2002)
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[Publications] M.Nakamoto, S.Kojima, S.Matsukawa, Y.Yamammoto, K.-y.Akiba: "Stereomutation and apicophilicity of diastereomeric spirophosphoranes (10-P-5)"J. Organometal. Chem. 643-644. 441-452 (2002)
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[Publications] S.Matsukawa, S.Kojima, K.Kajiyama, Y.Yamamoto, K.-y.Akiba, S.Re, S.Nagase: "Characteristic Reactions and Properties of C-Apical O-Equatorial (O-cis) Spiropnosphonoranes : Effect of the σ^*P-O Orbital in the Eqnatorial Plane and Isolation of a Hexacoordinate Oxaphosphetane as an Intermediate of the Wittig Type Reaction of 10-P-5 Phosphoranes"J. Am. Chem. Soc. 124. 13154-13170 (2002)
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[Publications] M.Miyasato, M.Minoira, Y.Yamamoto, K.-y.Akiba: "Novel valence expansion reactions using KC_8 : a new route to hexavalent organotellurium compounds from divalent tellurium"Chem. Lett. 288-289 (2002)
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[Publications] S.Matsukawa, K.Kajiyama, S.Kojima, S.-y.Furuta, Y.Yamamoto, K.-y.Akiba: "A New Method for Determining the Difference in Relative Apicophilicity of Carbon Substituents of 10-P-5 Phosphoranes : Disclosure of Solvent Effect on Apicophilicity and Novel Co-crystallization of Two Pseudorotamers in a Single Crystal"Angew. Chem. Int. Ed. 41. 4718-4722 (2002)
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[Publications] M.Yamashita, Y.Mita, Y.Yamamoto, K.-y.Akiba: "Synthesis of a New Potential Tridentate Anthracene Ligand Bearing Deprotectable Methoxymethoxy (OMOM) Group at 1,8-Positions ; Attempt to Synthesize Anionic Hypervalent Carbon Compounds"Chem. Eur. J. 9(in press). (2003)
