2002 Fiscal Year Annual Research Report

含高周期14族元素新規芳香族化学種の創製とその構造・物性・機能に関する研究

Research Project

Project/Area Number	14204064
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	時任宣博京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	武田亘弘京都大学, 化学研究所, 助手 (80304731)
Keywords	立体保護 / 速度論的安定化 / 芳香族化合物 / ゲルマベンゼン / アレーン錯体 / ゲルマニウム / 6族金属 / X線結晶構造解析
Research Abstract	本研究では、かさ高い置換基を用いた速度論的安定化の手法を利用することにより、含高周期14族元素芳香族化合物を安定化な化合物として合成し、その構造・物性を解明することで、これらの化合物の芳香族性の系統的な評価を行うことを目的としている。さらに、得られた基礎的な知見をもとに、新規な機能性物質開発へと展開することを目指している。申請者らはこれまでに、独自に開発した立体保護基である2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基(Tbt基)を用いた速度論的安定化の手法により、世界に先駆けて安定なシラベンゼン、2-シラナフタレン、9-シラアントラセン、2-ゲルマナフタレンを合成・単離し、これらの化学種が母体芳香族炭化水素の系と同様に芳香族性を持つことを明らかにした。本年度はベンゼンのゲルマニウム類縁体であるゲルマベンゼンの合成・単離について検討を行なった。前駆体[Tbt(Cl)GeC_5H_6]にLiN(i-Pr)_2を作用させることにより、初めての安定なゲルマベンゼン1[TbtGeC_5H_5]を無色の結晶として得ることに成功した。1の構造に関しては、各種NMR、UV-vis、Ramanスペクトル、X線結晶構造解析および理論計算により検討を行い、1もまたベンゼンやシラベンゼンと同様に芳香族性を有することを明らかにした。さらに、1と種々の反応剤との反応においては、Ge-C二重結合の極めて高い反応性に由来する付加反応が進行することを明らかにした。また、6族金属錯体[M(CH_3CN)_3(CO)_3](M=Cr, Mo, W)との反応を検討し、ゲルマベンゼン環が6族金属にη^6-型で配位したアレーン錯体を合成することに成功した。これらは初めてのη^6-ゲルマベンゼン-遷移金属錯体であるとともに、含高周期14族元素芳香族化合物の芳香族化合物としての反応性を示した初めての例として極めて重要である。

Research Products
(16 results)

All Other

All Publications (16 results)

[Publications] Takahiro Sasamori: "Syntheses, Structures and Properties of Kinetically Stabilized Distibenes and Dibismuthenes, Novel Doubly Bonded Systems between Heavier Group 15 Elements"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 75. 661-675 (2002)
[Publications] Norio Nakata: "Synthesis and Properties of the First Stable Germabenzene"J.Am.Chem.Soc. 124. 6914-6920 (2002)
[Publications] Norihiro Tokitoh: "Systematic Studies on Homo-and Heteronuclear Doubly Bonded Compounds of Heavier Group 15 Elements"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 1473-1476 (2002)
[Publications] Kazuto Nagata: "Synthesis of Novel Platinum Dichalcogenido-Complexes by Taking Advantage of Bulky Phosphine Ligands"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 1859-1862 (2002)
[Publications] Shinro Yasui: "Reaction of Trivalent Phosphorus Compounds with Viologens"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 2001-2002 (2002)
[Publications] Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reaction of the First Stable Phosphabismuthene, a Novel Compound with Phosphorus-Bismuth Double Bond"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 2003-2004 (2002)
[Publications] Norio Nakata: "Reactions of 2-Germanaphthalene with Elemental Sulfur and Selenium : Synthesis of Novel Cyclic Polychalcogenides Containing a Germanium, Trichalcogenagermolanes"Chem.Lett.. 818-819 (2002)
[Publications] Yasushi Kawai: "Propanone 2-Chloro-4,6-dinitrophenylhydrazone"Acta Crystallographyca E. 58. o1098-o1099 (2002)
[Publications] Nobuhiro Takeda: "Synthesis and Properties of the First 1-Silanaphthalene"Organometallics. 21. 4024-4026 (2002)
[Publications] Norihiro Tokitoh: "Synthesis and Isolation of the First Germacyclopropabenzene : A Study to Elucidate the Intrinsic Factor for the Ring Deformation of Cyclopropabenzene Skeletons"Organometallics. 21. 4309-4311 (2002)
[Publications] Norio Nakata: "η^6-Germabenzene Complexes of Chromium and Molybdenum"Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 115-117 (2003)
[Publications] Norio Nakata: "Synthesis and Properties of the First Stable Neutral Germaaromatic Compound, 2-{2,4,6-Tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}-2-germanaphthalene"Organometallics. 22. 481-489 (2003)
[Publications] Kazuto Nagata: "Unusual Oxidation of Dichalcogenido Complexes of Platinum"Chem.Lett.. 32. 170-171 (2003)
[Publications] Tomoyuki Tajima: "The First Examples of Stable Benzenes Fused with Two Three-membered Rings : Synthesis and Structures of the Two Stereoisomers of Bis(silacyclopropa)benzenes"Chem.Lett.. 32. 220-221 (2003)
[Publications] Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reactions of New Diphosphenes Bearing Extremely Bulky Substituents"J.Phys.Org.Chem. (印刷中).
[Publications] Norio Nakata: "Reaction of Stable Germabenzene with Chalcogens : Synthesis and Structure of a Novel Germanium Analog of Pentathiepane, 1,2,3,4,5,6-Pentathiagermepane"J.Organomet.Chem. (印刷中).

2002 Fiscal Year Annual Research Report

含高周期14族元素新規芳香族化学種の創製とその構造・物性・機能に関する研究

Principal Investigator

時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)

Research Products

[Publications] Takahiro Sasamori: "Syntheses, Structures and Properties of Kinetically Stabilized Distibenes and Dibismuthenes, Novel Doubly Bonded Systems between Heavier Group 15 Elements"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 75. 661-675 (2002)

[Publications] Norio Nakata: "Synthesis and Properties of the First Stable Germabenzene"J.Am.Chem.Soc. 124. 6914-6920 (2002)

[Publications] Norihiro Tokitoh: "Systematic Studies on Homo-and Heteronuclear Doubly Bonded Compounds of Heavier Group 15 Elements"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 1473-1476 (2002)

[Publications] Kazuto Nagata: "Synthesis of Novel Platinum Dichalcogenido-Complexes by Taking Advantage of Bulky Phosphine Ligands"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 1859-1862 (2002)

[Publications] Shinro Yasui: "Reaction of Trivalent Phosphorus Compounds with Viologens"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 2001-2002 (2002)

[Publications] Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reaction of the First Stable Phosphabismuthene, a Novel Compound with Phosphorus-Bismuth Double Bond"Phosphorus, Sulfur and Silicon. 177. 2003-2004 (2002)

[Publications] Norio Nakata: "Reactions of 2-Germanaphthalene with Elemental Sulfur and Selenium : Synthesis of Novel Cyclic Polychalcogenides Containing a Germanium, Trichalcogenagermolanes"Chem.Lett.. 818-819 (2002)

[Publications] Yasushi Kawai: "Propanone 2-Chloro-4,6-dinitrophenylhydrazone"Acta Crystallographyca E. 58. o1098-o1099 (2002)

[Publications] Nobuhiro Takeda: "Synthesis and Properties of the First 1-Silanaphthalene"Organometallics. 21. 4024-4026 (2002)

[Publications] Norihiro Tokitoh: "Synthesis and Isolation of the First Germacyclopropabenzene : A Study to Elucidate the Intrinsic Factor for the Ring Deformation of Cyclopropabenzene Skeletons"Organometallics. 21. 4309-4311 (2002)

[Publications] Norio Nakata: "η^6-Germabenzene Complexes of Chromium and Molybdenum"Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 115-117 (2003)

[Publications] Norio Nakata: "Synthesis and Properties of the First Stable Neutral Germaaromatic Compound, 2-{2,4,6-Tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}-2-germanaphthalene"Organometallics. 22. 481-489 (2003)

[Publications] Kazuto Nagata: "Unusual Oxidation of Dichalcogenido Complexes of Platinum"Chem.Lett.. 32. 170-171 (2003)

[Publications] Tomoyuki Tajima: "The First Examples of Stable Benzenes Fused with Two Three-membered Rings : Synthesis and Structures of the Two Stereoisomers of Bis(silacyclopropa)benzenes"Chem.Lett.. 32. 220-221 (2003)

[Publications] Takahiro Sasamori: "Synthesis and Reactions of New Diphosphenes Bearing Extremely Bulky Substituents"J.Phys.Org.Chem. (印刷中).

[Publications] Norio Nakata: "Reaction of Stable Germabenzene with Chalcogens : Synthesis and Structure of a Novel Germanium Analog of Pentathiepane, 1,2,3,4,5,6-Pentathiagermepane"J.Organomet.Chem. (印刷中).

時任宣博京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)