2003 Fiscal Year Annual Research Report

アセチレンジコバルト錯体を利用した中員環骨格構築法の開発

Research Project

Project/Area Number	14340191
Research Institution	Hokkaido University
Principal Investigator	谷野圭持北海道大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (40217146)
Keywords	アセチレンジコバルト錯体 / 付加環化反応 / 中員環 / フラン
Research Abstract	前年度に開発した、アセチレンジコバルト錯体部位とアリルシラン部位を合わせ持つ6炭素ユニットとエノールシリルエーテルとの[6+2]型付加環化反応の適用範囲を拡張する目的で、種々の求核剤との反応を検討した。まず、芳香族化合物との反応を試みたが、フェノールのシリルエーテルやアニリン誘導体からは鎖状の付加体が少量生成するのみであり、目的の付加環化体は全く得られなかった。一方これとは対照的に、フランを用いた場合には[6+4]型付加環化反応が進行し、10員環炭素骨格中に渡環エーテル構造を含む化合物が高収率で得られることが判明した。このような高次付加環化反応は従来ほとんど知られておらず、また生成物の構造はsclerophytinなどの天然物に共通して見出されることから、本反応は極めて独創的かつ効率的な全合成に応用可能と考えられる。なお、目的物の収率は若干低下するものの、フランと5炭素ユニットとの[5+4]型付加環化反応も同様に進行することを確認している。次に、2炭素ユニットとしてシロキシアレンを用いた[5+2]型付加環化反応をヒドロアズレン骨格の構築に応用し、天然物furanether Bの全合成研究を行った。すなわち、末端位にヨウ素を導入したシロキシアレンの[5+2]型付加環化反応により合成した7員環化合物から、分子内アルキル化反応により5員環を形成してヒドロアズレン骨格を構築した。アセチレンジコバルト錯体部位を無水マレイン酸に変換後、数工程を経てフラン環に導いてfuranether Bの全合成を達成した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Atsushi Hirai: "Stereospecific Synthesis of Aldoses Based on the Epoxide-Opening Reaction with Double Inversion of the Configuration"Chirality. 15・1. 108-109 (2003)
[Publications] Keiji Tanino: "Total Synthesis of Ingenol"Journal of the American Chemical Society. 125・6. 1498-1500 (2003)
[Publications] Minoru Sasaki: "The C2 Selective Nucleophilic Substitution Reactions of 2,3-Epoxy Alcohols Mediated by Trialkyl Borates : The First Endo-Mode Epoxide-Opening Reaction through an Intramolecular Metal Chelate"Organic Letters. 5・10. 1789-1791 (2003)
[Publications] Ryoichi Nakamura: "Total Synthesis of Scytophycin C (Part 1) : Stereoselective Syntheses of the C(1)-C(18) Segment (Segment A) and the C(19)-C(31) Segment (Segment B)"Organic Letters. 5・20. 3579-3582 (2003)
[Publications] Ryoichi Nakamura: "Total Synthesis of Scytophycin C (Part 2) : The Coupling Reaction of the C(1)-C(18) Segment (Segment A) and the C(19)-C(31) Segment (Segment B), a Key Macrolactonization, and the Crucial Terminal Amidation Reaction"Organic Letters. 5・20. 3583-3586 (2003)
[Publications] Yoshihide Tomata: "The First C2 Selective Halide Substitution Reaction of 2,3-Epoxy Alcohols with (CH_3O)_3B-MX (X=I, Br, Cl) System"Tetrahedron Letters. 44・50. 8975-8977 (2003)

2003 Fiscal Year Annual Research Report

アセチレンジコバルト錯体を利用した中員環骨格構築法の開発

Principal Investigator

谷野 圭持 北海道大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (40217146)

Research Products

[Publications] Atsushi Hirai: "Stereospecific Synthesis of Aldoses Based on the Epoxide-Opening Reaction with Double Inversion of the Configuration"Chirality. 15・1. 108-109 (2003)

[Publications] Keiji Tanino: "Total Synthesis of Ingenol"Journal of the American Chemical Society. 125・6. 1498-1500 (2003)

[Publications] Minoru Sasaki: "The C2 Selective Nucleophilic Substitution Reactions of 2,3-Epoxy Alcohols Mediated by Trialkyl Borates : The First Endo-Mode Epoxide-Opening Reaction through an Intramolecular Metal Chelate"Organic Letters. 5・10. 1789-1791 (2003)

[Publications] Ryoichi Nakamura: "Total Synthesis of Scytophycin C (Part 1) : Stereoselective Syntheses of the C(1)-C(18) Segment (Segment A) and the C(19)-C(31) Segment (Segment B)"Organic Letters. 5・20. 3579-3582 (2003)

[Publications] Ryoichi Nakamura: "Total Synthesis of Scytophycin C (Part 2) : The Coupling Reaction of the C(1)-C(18) Segment (Segment A) and the C(19)-C(31) Segment (Segment B), a Key Macrolactonization, and the Crucial Terminal Amidation Reaction"Organic Letters. 5・20. 3583-3586 (2003)

[Publications] Yoshihide Tomata: "The First C2 Selective Halide Substitution Reaction of 2,3-Epoxy Alcohols with (CH_3O)_3B-MX (X=I, Br, Cl) System"Tetrahedron Letters. 44・50. 8975-8977 (2003)

谷野圭持北海道大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (40217146)